太阳能电池背板的进展_孟德发.pdf-solarbe文库

第４２卷第１期２０１４年１月化工新型材料ＮＥＷＣＨＥＭＩＣＡＬＭＡＴＥＲＩＡＬＳＶｏｌ．４２Ｎｏ．１· ７ ·作者简介：孟德发（１９８３－），男，工学硕士，工程师，主要研究方向为环保新材料。太阳能电池背板的进展孟德发唐超郭瑞李梓森（太阳能光伏北京市工程研究中心有限公司，北京１０１１０２）摘要首先对太阳能电池背板的生产厂家情况进行了汇总，同时对太阳能电池背板的各种结构和优缺点进行了介绍，着重分析了背板中氟材料的性质，同时指出了太阳能电池背板尚存在的问题，提出了太阳能电池背板的改进方向，并探讨了太阳能电池背板的发展前景。关键词太阳能电池，背板，氟薄膜，光伏ＰｒｏｇｅｓｓｏｆｓｏｌａｒｃｅｌｌｓｂａｃｋｓｈｅｅｔＭｅｎｇＤｅｆａＴａｎｇＣｈａｏＧｕｏＲｕｉＬｉＺｉｓｅｎ（ＰＶＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＲｅｓｅａｒｃｈＣｅｎｔｅｒｏｆＢｅｉｊｉｎｇＣｏ．，Ｌｔｄ．，Ｂｅｉｊｉｎｇ１０１１０２）ＡｂｓｔｒａｃｔＡｔｔｈｅｆｉｒｓｔ，ｂａｃｋｓｈｅｅｔｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅｒｉｎｓｏｌａｒｃｅｌｌｓｗｅｒｅｓｕｍｍａｒｉｚｅｄ，ａｔｔｈｅｓａｍｅｔｉｍｅｔｈｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅ，ａｄ－ｖａｎｔａｇｅｓａｎｄｄｉｓａｄｖａｎｔａｇｅｓｏｆｖａｒｉｏｕｓｂａｃｋｓｈｅｅｔｗｅｒｅｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ．ｔｈｅｎａｔｕｒｅｏｆｆｌｕｏｒｉｎｅｍａｔｅｒｉａｌｓｉｎｔｈｅｂａｃｋｓｈｅｅｔｗａｓａｎａ－ｌｙｚｅｄ，ａｎｄｔｈｅｐｒｏｂｌｅｍｓｅｘｉｓｔｉｎｇｉｎｔｈｅｂａｃｋｓｈｅｅｔｗａｓｐｏｉｎｔｅｄｏｕｔ．Ｔｈｅｄｉｒｅｃｔｉｏｎｏｆｂａｃｋｓｈｅｅｔｗａｓｉｍｐｒｏｖｅｄ，ａｎｄｔｈｅｐｒｏｓ－ｐｅｃｔｆｏｒｂａｃｋｓｈｅｅｔｗｅｒｅｐｒｏｂｅｄ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓｓｏｌａｒｃｅｌｌｓ，ｂａｃｋｓｈｅｅｔ，ｆｌｕｏｒｉｄｅｆｉｌｍ，ＰＶ太阳能光伏发电技术日益成熟，据欧洲光伏产业协会ＥＰＩＡ预测，太阳能光伏发电在２１世纪会占据世界能源消费的重要席位，不但要替代部分常规能源，而且将成为世界能源供应的主体［１－２］。太阳能电池背板是太阳能光伏电池结构中的重要组成部分，对太阳能光伏电池起着绝缘及保护作用。目前市场上的太阳能电池背板种类繁多，设计年限一般为２５年［３－４］，有的为４０年甚至更久。国际上的主流背板可以分为薄膜复合型和涂料复合型两种类型。目前整个全球市场的太阳能电池背板仍是以氟薄膜复合型太阳能电池背板为主，这也就造成了国内主要太阳能模组厂家使用的背板绝大部分依靠进口，造成市场价格高，技术为外国企业所垄断的现象。另外，随着环境要求的提高，太阳能电池背板的回收也受到了人们的重视，无氟太阳能电池背板的研究也日益活跃。１太阳能电池背板厂家目前太阳能电池背板厂家主要还是以国外厂家为主，它们占据着全球市场的大部分份额。随着国内背板技术的突破，国产背板在光伏市场上占据的份额越来越多，逐渐打破了太阳能光伏背板一直被国外垄断的模式。国产背板的综合性能也在增强，并朝着样品多样化方向发展。背板的生产方式主要有两种，一种是复合工艺，一种是涂布工艺。太阳能电池背板厂家日益增多，而且大部分新增厂家都是把背板作为附带产品进行生产的。由于市场上没有对太阳能电池背板名称进行规范，所以在本研究中含有Ｔｅｄｌａｒ膜的背板称之为ＴＰＴ或者ＴＰＥ背板，代表性厂家有韩国ＳＦＣ、日本三菱、德国Ｄｒ．Ｍｕｅｌｌｅｒ、昆山台虹电子材料和贝尔卡特等；用ＰＶＤＦ薄膜制备的背板称之为ＫＰＫ或者ＫＰＥ背板，代表性厂家有日本东洋铝、意大利ＳｏｌｖａｙＳｏｌｅｘｉｓ、苏州赛伍和ＨａｎｉｔａＣｏａｔｉｎｇｓ等；使用氟树脂类涂覆的背板称为ＦＰＦ或者ＦＰＥ背板；其它不含氟元素的那些背板称为统称为无氟背板，代表性厂家有苏州中来、杭州联合新材和常熟冠日等。另外还有其它的厂家像意大利康维明的ＰＰＥ背板、日本东丽的ＰＰ背板等。国内的背板生产厂家已成规模，且样品呈现多样化发展趋势。２太阳能电池背板的类型２．１含氟背板现有背板中，仍以含有氟薄膜的背板为主。对于氟薄膜来讲，不同的含氟单体，由于分子结构、极性不同，导致其产物具有不同的分子结构、本体性能以及表面性能。薄膜复合型背板其含氟薄膜只有杜邦的ＰＶＦ薄膜（含１个氟原子，品名Ｔｅｄｌａｒ）和日本电气化学的ＰＶＤＦ薄膜（含２个氟原子，薄膜中混入２０％的丙烯酸树脂）两种，有关涂料复合型背板，由于成本低，在价格上受到模组厂家的欢迎，具有替代薄膜复合型的潜在性。影响氟薄膜耐候持久性的原因，主要是由于含氟树脂氟原子对碳－碳主键的包裹作用，Ｃ－Ｆ键是已知化学键中最强的一种，因此含氟聚合物比其它任何聚合物具有更强的化学结合力和结构稳定性，具有优异的耐候、耐腐蚀和耐热性，以及优异的绝缘性能［５］，能对基材ＰＥＴ（聚对苯二甲酸乙二醇酯）起到持久的保护作用。不同的含氟单体与非含氟单体的共聚得到非晶态、无规则结构聚合物，其氟元素都能够在成膜物的表面富集，但对于不同含氟单体来说，由于含氟量的差异，导致其成膜物表面氟元素富集密度具有较大的差别。含氟背板中的氟材料主要有ＰＶＦ（聚偏氟乙烯）、ＰＶＤＦ（聚偏二氟乙烯）、ＰＴＦＥ（聚四氟乙烯）、ＥＣＴＦＥ（三氟氯乙烯－化工新型材料第４２卷乙烯共聚物）、ＴＨＶ（四氟乙烯－六氟丙烯－偏氟乙烯共聚物）这几类。其分子式如图１所示，图中所标数值为分子中Ｃ－Ｆ的键长（ＰＶＦ、ＰＶＤＦ、ＰＴＦＥ中ｎ＝６，ＥＣＴＦＥ中ｎ＝２，ｍ＝３；ＴＨＶ中ｎ、ｍ、ｏ都等于２计算得出），Ｃ－Ｆ的键长均为１．３５埃左右，由图中的键长数据可知这几种物质都非常稳定，因为分子结构相似键长越短，键能越大，其分子的相对稳定性就越强［６］。对于ＰＶＦ、ＰＶＤＦ、ＰＴＦＥ来说Ｃ－Ｆ的键长逐渐变小，可说明ＰＶＦ、ＰＶＤＦ、ＰＴＦＥ的键能逐渐增大，分子的稳定性增强。从理论上来讲，ＰＶＦ、ＰＶＤＦ、ＰＴＦＥ、ＥＴＦＥ和ＴＨＶ这几种物质作为背板的材料都是有可能的，但这些物质的应用还应考虑绝缘性、阻燃性、成本等具体情况。图１含氟元素分子结构示意图现有含氟背板中主要含有ＴＰＴ、ＴＰＥ、ＫＰＫ、ＫＰＥ、ＦＰＦ和ＦＰＥ几种类型。所谓ＴＰＴ背板的结构是以ＰＥＴ为基材，两面复合ｔｅｄｌａｒ膜，ｔｅｄｌａｒ膜的成分为ＰＶＦ，ＰＶＦ含有一个Ｃ－Ｆ键，Ｃ－Ｆ具有高键能为４８５ｋＪ／ｍｏｌ。ＰＶＦ膜的优点是阻挡紫外线强带来的耐候性优，机械性能、延展性好；缺点是ｔｅｄｌａｒ膜一直被Ｄｕｐｏｎｔ公司所垄断，价格也相对较高，因氟聚合物不含极性基团，与其他亲水基团结合困难，使得ＰＶＦ与ＥＶＡ的粘结力比较低，需在内层ＰＶＦ面进行化学或物理方法的处理。ＴＰＥ背板的结构是以ＰＥＴ为基材，一面复合ｔｅｄｌａｒ膜，一面粘结ＥＶＡ膜。该背板的优点是具有ＰＶＦ膜的优点是，耐候性优，阻挡紫外线强，机械性能、延展性好，内层与ＥＶＡ的粘结力高［７］；缺点是内层ＥＶＡ薄膜的耐紫外性弱，受到长时间照射容易变黄。背板的总体成本较ＴＰＴ背板要低。ＫＰＫ背板的结构是以ＰＥＴ为基材，两面复合ＰＶＤＦ薄膜。该背板的优点是背板的总体成本较ＴＰＴ背板要低，同时由于聚四氟乙烯的共聚链段具有较低的表面张力和强极性，因此聚四氟乙烯共聚链段之间相互作用力较小，使得氟元素容易迁移到表面，使其具有了高ＵＶ阻挡性带来的优耐候性，持久的耐湿热和粘结性［８］；缺点是内层与ＥＶＡ的粘结力弱。ＫＰＥ背板的结构是以ＰＥＴ为基材，一面复合ＰＶＤＦ薄膜，一面复合ＥＶＡ胶膜。ＫＰＥ背板除具有ＫＰＫ背板的大部分优点，另外就是在电池组件中背板内层与ＥＶＡ的粘结力高，缺点同样是背板内层ＥＶＡ薄膜的抗紫外能力弱，受到长时间照射容易发生黄变。ＦＰＦ背板结构是以ＰＥＴ为基材，两面涂覆氟树脂。这层氟树脂可以为ＰＶＤＦ、ＰＴＦＥ、ＥＣＴＦＥ和ＴＨＶ含氟树脂中的一种或几种，在ＰＥＴ上涂覆多含氟树脂可以最大限度的发挥氟树脂材料的耐化学介质、耐候、防腐蚀、足够的刚性和强度等优良的化学品特性。ＦＰＥ背板结构是以ＰＥＴ为基材，一面为氟树脂膜，一面为ＥＶＡ膜。ＦＰＥ背板同样具有ＦＰＦ背板的大部分优点，另外一点就是由于背板内层ＥＶＡ层的存在，使得背板与ＥＶＡ粘结力增强，有利于保护中间电池片和整个光伏组件，存在的缺点就是最外层氟树脂膜含氟量越多，薄膜的表面张力小，与ＥＶＡ的粘结力越弱，本身成膜工艺更为复杂，还有就是背板内层ＥＶＡ薄膜的抗紫外能力弱，受到长时间照射容易发生黄变。对于上述含氟背板，出于不同考虑不同厂家的命名也有所不同，例如有些厂家的ＫＰＫ背板就是ＦＰＦ背板。随着氟材料技术的不断发展，新的氟材料正在太阳能背板领域得到应用，近日美国杜邦公司和日本旭硝子公司推出ＥＴＦＥ（Ｆ－４０）氟薄膜，主要应用于防腐蚀衬里，但具体的使用效果还需进一步的验证。在不同的含氟背板中，所使用的粘结胶也起着非常关键的作用，粘结胶的性质直接影响背板的层间剥离、黄变、涂层脱落等性能。２．２ＰＥＴ背板ＰＥＴ背板是单层ＰＥＴ、多层ＰＥＴ结构、或加之ＥＶＡ助料层。这类背板的ＰＥＴ一般都经过了改性。ＰＥＴ背板最大的优点就是价格比含氟背板要便宜得多，另外具有良好的绝缘性能、低热阻、低水汽渗透率、低收缩率和机械强度高。缺点是耐紫外线能力差、抗湿热能力差（易水解）、阻燃性差，经改性后部分缺点得到了改善，但ＰＥＴ背板仍存在耐候性差的问题。目前大多以加入含有功能官能团的封端剂来改进ＰＥＴ的耐水解性，已知专利ＣＮ１０１３１１２１８Ａ［９］利用聚酯树脂和离子化合物混合，通过熔融共混制备耐水解性聚酯。专利ＣＮ１０１９６７２７２Ａ［１０］首先制备了改性聚酯树脂切片，再将改性聚酯树脂切片与母料聚酯切片按进行混合，经干燥、熔融、过滤、挤出、冷却铸片、双轴拉伸、定型处理等得到性能良好的聚酯膜。２．３ＡＡＡ（聚酰胺）背板ＡＡＡ背板结构为ＰＡ／ＰＡ／ＰＡ，ＰＡ是经改性的聚酰胺。生产ＡＡＡ背板最具代表性的厂家是奥地利依索沃尔塔公司。这类背板的优点是背板成本比含氟材料低，良好的耐水解性带来的优异耐候性，表面处理后反射率高（组件功率较高），绝缘性好，与ＰＥＴ具有良好的粘合性，与ＥＶＡ的粘结性也很强；缺点是阻挡紫外线弱，水蒸汽透过率高，自清洁能力差，易·８·第１期孟德发等：太阳能电池背板的进展脏污。２．４其它类型背板除上述类型背板外，最近又有厂家推出ＰＰ（聚丙烯）背板、ＰＥ（聚乙烯）背板、无胶背板、以及金属箔背板等，ＰＰ（聚丙烯）和ＰＥ（聚乙烯）这些背板价格相对较低，但部分存在耐老化性弱、电绝缘性差等缺点，因此没有占据一定的市场。ＳｏｌａｒＧａｒｄ［１１］公司推出了一款新型无胶光伏背板ＰＶＦＣ１０ｆ，其表面具有独特的耐刮擦设计，与接线盒之间的粘接也能够达到理想的黏附效果，而且该背板有一个功能性涂层，可以增强与醋酸乙烯酯的附着力，提高光的反射率，从而提高整个组件的工作效率。另外贝卡尔特推出 “ 金属喷溅背板技术 ” ，背板内层喷溅金属并蚀刻线路，以代替电池片正面栅线，使电池可以接收更多光能，提高了整个组件的效率，让人们更加深刻认识到背板新的作用。３太阳能电池背板的测试目前，国家还没有公布关于背板的相应国标，但有关部门正在研究制定背板产品的相应标准。对于太阳能电池背板的测试，不同的组件厂家要求不完全相同，通过整理汇总，本文制定了一般性背板技术要求测试表，见表１。表１太阳能电池背板测试表序号检测项目单位检测方法技术要求１外观－目测无异物、气泡、划痕、皱痕２厚度 μ ｍ电子数显千分尺测量３５０ ± ２０３ＰＥＴ厚度 μ ｍ电子数显千分尺测量２５０ ± １０４ＰＶＦ厚度 μ ｍ电子数显千分尺测量５０ ± ５５拉伸强度纵向Ｎ／ｃｍＡＳＴＭＤ－８８２－２００９ ≥ ３００横向Ｎ／ｃｍＡＳＴＭＤ－８８２－２００９ ≥ ３００６断裂伸长率纵向％ＡＳＴＭＤ－８８２－２００２ ≥ １００横向％ＡＳＴＭＤ－８８２－２００２ ≥ ９０７热收缩率（１５０ ℃ ，３０ｍｉｎ）纵向％ＡＳＴＭＤ－１２０４－２００２ ≤ １．０横向％ＡＳＴＭＤ－１２０４－２００２ ≤ １．０８层间剥离力（１８０ ° ，ｐｅｅｌ）Ｎ／ｃｍＡＳＴＭＤ－１８７６１８０ ° ，ｐｅｅｌ ≥ ５９８５ ℃ ，８５％ＲＨ后层间剥离力Ｎ／ｃｍＡＳＴＭＤ－１８７６１８０ ° ，ｐｅｅｌ ≥ ５１０与ＥＶＡ剥离力（１８０ ℃ ，ｐｅｅｌ）Ｎ／ｃｍＡＳＴＭＤ－１８７６１８０ ° ，ｐｅｅｌ ≥ ４０１１与硅胶粘接力Ｎ／ｃｍ２ＧＢ／Ｔ２７９０－１９９５ ≥ ２１２击穿电压ｋＶＡＳＴＭＤ－１４９ ≥ １８１３局部放电ＶＤＣＩＥＣ６０６６４－１ ≥ １０００１４水汽透过率３８ ℃ １００％ＲＨｇ · ｍ２／ｄＡＳＴＭＦ１２４９ ≤ ３．０１５冷热循环后层间剥离力Ｎ／ｃｍＡＳＴＭＤ－８８２－２００２ ≥ ５１６湿冻试验后层间剥离力Ｎ／ｃｍＡＳＴＭＤ－８８２－２００２ ≥ ５１７紫外老化Ｎ／ｃｍＡＳＴＭＦ３１３－０６无黄变、无脆裂、无脱层４太阳能电池背板存在的问题太阳能电池背板正朝着多样性方向发展，背板成本不断降低，推动了整个太阳能光伏产业的发展。但在太阳能电池背板迅猛发展的同时，整个背板行业也存在以下几点问题：第一，部分厂家盲目跟随，使得太阳能背板产能相对过剩；第二，由于一些背板厂家的专业性差，使得产品的质量也参差不齐；第三，各组件厂家对背板的要求也存在一定的差异性，没有一个统一的标准进行规范。随着太阳能背板行业的快速发展，肯定还会出现其他一些问题，这就要求太阳能电池背板行业自律性要强，建立统一性的规范，同时要不断的进行产品的创新。５前景展望近期内，含氟背板仍将占据着市场的大部分份额。若考虑到太阳能电池背板用后不对环境产生危害，达到使用年限的背板能够很好的回收利用，这样的太阳能电池背板将备受人们的欢迎。将来，太阳能电池背板必定朝着完全国产化方向发展，背板的设计年限也会越来越长，背板材料多样性发展的同时也越来越廉价，性价比也越来越高。参考文献［１］ＨｕｎｇＱＪ，ＬｉｎＪＰ，ＷｅｉＣＨ，ｅｔａｌ．［Ｊ］．ＤｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔａｎｄＡｐｐｌｉ－ｃａｔｉｏｎｏｆＭａｔｅｒｉａｌｓ，２００９，６：２２－２４．［２］Ｃａｎｃｕｎ（Ｍｅｘｉｃｏ）．Ｅｕｒｏｐｅａｎｉｎｄｕｓｔｒｙｃａｌｌｓｕｐｏｎｗｏｒｌｄｇｏｖｅｒｎ－ｍｅｎｔｓｔｏｓｕｐｐｏｒｔｐｈｏｔｏｖｏｌｔａｉｃｅｌｅｃｔｒｉｃｉｔｙａｓｋｅｙｓｏｌｕｔｉｏｎｔｏｂｒｉｄｇｅｔｈｅｇｌｏｂａｌｅｎｅｒｇｙｇａｐａｎｄｒｅｄｕｃｅｅｍｉｓｓｉｏｎｓ．ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｅｐｉａ．ｏｒｇ．［３］ＬｉＨｕａ，ＫｉｋｕｃｈｉＲｙｏｅｉ，ＫｕｍａｇａｉＭａｓａｎｏｒｉ，ｅｔａｌ．［Ｊ］．ＳｏｌａｒＥｎ－ｅｒｇｙＭａｔｅｒｉａｌｓ＆ＳｏｌａｒＣｅｌｌｓ，２０１２，１０１：１６６－１６９．（下转第３９页）·９·第１期李珊等：ＰＤＭＳ／ＰＶＤＦ优先透有机物渗透汽化复合膜的制备图８为不同固化温度对膜渗透汽化性能的性能影响。由图８可知随着固化温度的升高，膜的性能增强，但当温度高于１３０ ℃ 后，随着固化温度升高，膜的性能变差。可能的原因是：一方面ＰＶＤＦ膜在高温时发生严重形变，破坏原有的膜结构，影响膜性能；另一方面是由于催化剂在高温下失活，降低ＰＤＭＳ的数均分子量，交联程度降低，从而影响膜的性能［１３］。所以，由实验可知，交联反应应该在１３０ ℃ 以下进行，以制备性能优越的复合膜。图８固化温度对膜渗透汽化性能的影响图９固化时间对膜渗透汽化性能的影响２．２．５固化时间对膜的渗透汽化性能的影响将复合膜在１１０ ℃ 下固化不同时间，不同固化时间对膜性能的影响如图９所示。由图９可知固化时间短固化反应不完全，形成的复合膜分离层不致密，对乙醇水溶液的渗透汽化性能差；随着交联固化时间的增加，膜固化反应完全，性能逐渐稳定。故交联固化时间应大于３ｈ。２．３复合膜的溶胀性将所制得的复合膜进行溶胀性实验，在不同浓度的乙醇水溶液中其溶胀性如表２所示。表２膜在不同浓度乙醇水溶液中的溶胀性乙醇浓度／％５１０１５２０２５溶胀度 η ／％０．６７１．０６１．２６１．４２４．６４由以上结果可知，随着乙醇浓度的增大，膜的溶胀性逐渐增大，将会影响膜的使用，所以，该复合膜在低浓度乙醇水溶液中使用，性能优越。３结论本研究通过改变涂敷方法、基膜热处理温度、ＰＤＭＳ浓度、固化温度及固化时间等制膜条件，制备出ＰＤＭＳ／ＰＶＤＦ优先透有机物中空纤维复合膜。通过渗透汽化实验发现，ＰＶＤＦ基膜在１２０ ℃ 下热处理，用１０％的硅橡胶溶液采用浸涂加真空涂覆，在１１０ ℃ 下交联固化６ｈ制备的复合膜，在６０ ℃ 下分离浓度为５％的乙醇水溶液时，复合膜的分离因子可达到２１．３５，通量为３３１．２１ｇ／（ｍ２ · ｈ），较文献报道有了明显提高［１４－１６］。乙醇水溶液经复合膜渗透汽化分离后，乙醇浓度大大提高。因此，本研究具有很大的潜在工业应用前景。参考文献［１］陈龙祥，由涛，洪厚胜，等．硅橡胶渗透汽化膜的制备与改性技术研究［Ｊ］．现代化工，２００９，２９（６）：２３－２９．［２］展侠，李继定，黄军其，等．渗透气化优先透醇分离膜［Ｊ］．化工进展，２００８，２０（９）：１４１６－１４２６．［３］李光亮编著．有机硅高分子化学［Ｍ］．北京：科学出版社，１９９８，１２２－１４４．［４］ＳｈｉＥｒ，ＨｕａｎｇＷｅｉｘｉｎｇ，ＸｉａｏＺｅｙｉ，ｅｔａｌ．［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＡｐｐｌｉｅｄＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ，２００７，１０４（４）：２４６８－２４７７．［５］ＳａｌｅｈｉＳｈａｈｒａｂｉＳ，ＭｏｒｔａｈｅｂＨＲ，ＢａｒｚｉｎＪ，ｅｔａｌ．［Ｊ］．Ｄｅｓａｌｉｎａ－ｔｉｏｎ，２０１２，２８７（ＳＩ）：２８１－２８９．［６］ＬｅｅＨｏｎｇｊｏｏ，ＣｈｏＥｕｎｊｉｎ，ＫｉｍＹｏｕｎｇｇｙｕ，ｅｔａｌ．［Ｊ］．Ｂｉｏｒｅ－ｓｏｕｒｃｅＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２０１２，１０９：１１０－１１５．［７］ＣｈａｎｇＣｈｅｎｇｌｉａｎｇ，ＣｈａｎｇＭｉｎｇｓｈｉｈ．［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＭｅｍｂｒａｎｅＳｃｉｅｎｃｅ，２００４，２３８（１－２）：１１７－１２２．［８］ＬｉｕＧｏｎｇｐｉｎｇ，ＨｏｕＤａｎ，ＪｉｎＷａｎｑｉｎ，ｅｔａｌ．［Ｊ］．ＣｈｉｎｅｓｅＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，２０１１，１９（１）：４０－４４．［９］ＧａｌｅｓｌＬ，ＭｅｎｄｅｓＡ，ＣｏｓｔａＣ．［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＭｅｍｂｒａｎｅＳｃｉ－ｅｎｃｅ，２００２，１９７（１－２）：２１１－２２２．［１０］马立群．难粘高分子材料的表面处理技术［Ｊ］．化学与粘合，１９９９，（１）：２３－２６．［１１］ＣａｍｐｂｅｌｌＤＪ，ＢｅｃｋｍａｎＫＪ，ＣａｌｄｅｒｏｎＣＥ，ｅｔａｌ．［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌＯｆＣｈｅｍｉｃａｌＥｄｕｃａｔｉｏｎ，１９９９，７６（４）：５３７－５４１．［１２］何春红．基膜热处理对复合膜气体分离性能的影响［Ｊ］．天然气化工，２００６，３１（２）：２９－３３．［１３］顾瑾，邓利容，白云翔．ＶＴＥＳ交联ＰＤＭＳ渗透汽化膜分离水中乙醇性能的研究［Ｊ］．膜科学与技术，２０１０，３０（２）：１９－２４．［１４］ＺｈａｎＸｉａ，ＬｉＪｉｄｉｎｇ，ＨｕａｎｇＪｕｎｑｉ，ｅｔａｌ．［Ｊ］．ＡｐｐｌｉｅｄＢｉｏｃｈｅｍｉｓ－ｔｒｙＢｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２０１０，１６０（２）：６３２－６４２．［１５］ＨａｎＸｉａｏｌｏｎｇ，ＷａｎｇＬｅｉ，ＬｉＪｉｄｉｎｇ，ｅｔａｌ．［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＡｐｐｌｉｅｄＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ，２０１１，１１９（６）：３４１３－３４２１．［１６］ＣｈａｎｇＣｈｅｎｇｌｉａｎｇ，ＣｈａｎｇＰｏｙｅｎ．［Ｊ］．Ｄｅｓａｌｉｎａｔｉｏｎ，２００６，１９２（１－３）：２４１－２４５．收稿日期：檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨２０１２－１１－１２（上接第９页）［４］ＳｈａｈＡＶ，ＳｃｈａｄｅＨ，ＶａｎｅｃｅｋＭ，ｅｔａｌ．［Ｊ］．ＰｒｏｇｒｅｓｓｉｎＰｈｏｔｏ－ｖｏｌｔａｉｃｓ：ＲｅｓｅａｒｃｈａｎｄＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ，２００４，１２（２－３）：１１３－１４２．［５］张艳中，蒋争光．一种聚氟乙烯的制备方法：中国，１８３４１２４［Ｐ］．２００６－０９－２０．［６］夏少武，夏树伟．量子化学基础［Ｍ］．北京：科学出版社，２０１０，２１－７８．［７］Ｗｉｋｉｐｅｄｉａ，Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌｆｌｕｏｒｉｄｅ．ｈｔｔｐ：／／ｅｎ．ｗｉｋｉｐｅｄｉａ．ｏｒｇ／ｗｉｋｉ／Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ＿ｆｌｕｏｒｉｄｅ．［８］Ｗｉｋｉｐｅｄｉａ，Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅｆｌｕｏｒｉｄｅ．ｈｔｔｐ：／／ｅｎ．ｗｉｋｉｐｅｄｉａ．ｏｒｇ／ｗｉｋｉ／Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅ＿ｆｌ

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