锂电池介绍

锂电池锂电池是一类由锂金属或锂合金为负极材料、使用非水电解质溶液的电池。最早出现的锂电池来自于伟大的发明家爱迪生，使用以下反应： Li+MnO2=LiMnO2该反应为氧化还原反应，放电。由于锂金属的化学特性非常活泼，使得锂金属的加工、保存、 使用， 对环境要求非常高。 所以， 锂电池长期没有得到应用。现在锂电池已经成为了主流。锂电池负极材料大体分为以下几种：第一种是碳负极材料：目前已经实际用于 锂离子电池 的负极材料基本上都是碳素材料，如人工石墨、天然石墨、中间相碳微球、石油焦、碳纤维、热解树脂碳等。第二种是锡基负极材料：锡基负极材料可分为锡的氧化物和锡基复合氧化物两种。氧化物是指各种价态金属锡的氧化物。目前没有商业化产品。第三种是含锂过渡金属氮化物负极材料，目前也没有商业化产品。第四种是合金类负极材料：包括锡基合金、硅基合金、锗基合金、铝基合金、锑基合金、镁基合金和其它合金 ，目前也没有商业化产品。第五种是纳米级负极材料：纳米碳管、纳米合金材料。第六种纳米材料是纳米氧化物材料：目前合肥翔正化学科技有限公司根据 2009 年锂电池新能源行业的市场发展最新动向，诸多公司已经开始使用纳米氧化钛和纳米氧化硅添加在以前传统的石墨，锡氧化物，纳米碳管里面，极大的提高锂电池的冲放电量和冲放电次数。锂电池的特点锂离子电池主要优点1、比能量比较高。具有高储存能量密度，目前已达到460-600Wh/kg ，是铅酸电池的约 6-7 倍；2、使用寿命长，使用寿命可达到 6 年以上，磷酸亚铁锂为正极的电池用 1CDOD充放，有可以使用 10,000 次的记录；3、额定电压高（单体工作电压为 3.7V 或 3.2V ），约等于 3 只镍镉或镍氢 充电电池 的串联电压，便于组成电池电源组；4、具备高功率承受力，其中电动汽车用的磷酸亚铁锂锂离子电池可以达到 15-30C 充放电的能力， 便于高强度的启动加速；5、自放电率很低，这是该电池最突出的优越性之一，目前一般可做到 1%/月以下，不到镍氢电池的 1/20 ；6、重量轻，相同体积下重量约为铅酸产品的 1/5-6 ；7、高低温适应性强，可以在 -20 ℃ --60 ℃的环境下使用，经过工艺上的处理，可以在 -45 ℃环境下使用；8、绿色环保，不论生产、使用和报废，都不含有、也不产生任何铅、汞、镉等有毒有害重金属元素和物质。9、生产基本不消耗水，对缺水的我国来说，十分有利。比 能 量 指 的 是 单 位 重 量 或 单 位 体 积 的 能 量 。 比 能 量 用Wh/kg 或 Wh/L 来表示。 Wh是能量的单位， W是瓦、 h 是小时；kg 是千克 ( 重量单位 ) ， L 是升 ( 体积单位 ) 。废品 ：①不合出厂规格的产品。②破的、旧的或失去原有使用价值的物品：～收购站。是指不符合规定的技术标准，不能按照原定用途使用，或者需要加工修理才能使用的在产品、半成品或产成品。废品分类一、废金属：【磷铜、红铜、白铜、紫铜、青铜 (62# 、65#) 、黄铜、漆包线铜、铜屑、铝、不锈钢(316.316L.304.301.202) 、不锈铁、锌合金 ( 渣 ) 、铅、工业铁、镀金、镀银制品等废五金废有色金属回收】二、废电子：【电子脚、含银锡、无铅锡、含铅锡、锡渣、锡条、锡线、锡灰、锡膏、线路板、 IC 、电容、二极管、三极管、变压器、充电器、废电缆电线、电阻、等废电子回收】三、废塑料：【废蜡烛、亚加力、硅胶、尼龙、菲林、吸塑、赛钢、 475、 ABS、 PS、 PP、 PC、 PVC、 PCDVD光盘料、PU、 PA尼龙、 POM赛钢、 PS、 PP、 PET、 PCB板等废塑料废件回收】四、废 钴：【钴粉、钴酸锂、镍钴酸锂、铝钴纸、电池正极片、负极片、电池正极边料、 42#冲边料、 79#冲边料、电镀阳极料等废品回收】五、废电池：【锂电池、镍氢电池、镍镉电池、锂离子电池、聚合物电池、锂动力电池、太阳能电池、手机电池、笔记本电池、摄录机电池、数码相机电池、 PDA电池、对讲机电池等废电池回收】六、废 镍： 【电解镍、镍边料、电铸镍、电池导电镍片、发泡镍、镍带、电池导电镍片、镍纸、镍箔、镍网、含镍合金、镍光盘、废镍锡珠、废镍珠 亚镍粉等废料回收】七、废硅片：【废单晶硅、多晶硅、籽晶、破碎硅片、光刻片、蓝膜片、太阳能电池片、边皮硅材料、电池片、硅棒、硅头尾料、硅晶圆、 IC 级硅片、裸片等废硅片回收】八、贵金属：【镀金、金水、银靶、镀银、镍、铑、钯、铂 ，钴、钨钢、钛、等贵金属废料回收】九、其 他： 【回收各种废旧机器、电脑耗材、机械设备、废电缆电线、库存货清仓、废置厂房拆迁】十、废玻璃的分类废玻璃大致可分为以下几种：平板废玻璃、 压花废玻璃、中空废玻璃、钢化废玻璃、夹丝废玻璃、高性能中空废玻璃、玻璃马赛克、夹层废玻璃、有机废玻璃、无机废玻璃、磨砂废玻璃、防火废玻璃、防弹废玻璃、特种废玻璃回收的好处 即旧物调剂和资源回收产业，日本将其称之为社会静脉产业，其有助于整个社会的范围内形成“自然资源—产品—再生资源”的循环经济环路。静脉产业，即资源再生利用产业，是以保障环境安全为前提，以节约资源、保护环境为目的，运用先进的技术，将生产和消费过程中产生的废物转化为可重新利用的资源和产品，实现各类废物的再利用和资源化的产业，包括废物转化为再生资源及将再生资源加工为产品两个过程。静脉产业的兴起谈静脉产业还得从循环经济谈起。 所谓循环经济，是相对于传统线性经济来说的，可以简明地表述为参与经济活动的物质要素流动具有环状特征。国内使用电池现状国内使用最多的工业电池为铅蓄电池，铅占蓄电池总成本 50％以上，主要采用火法、湿法冶金工艺以及固相电解还原技术。外壳为塑料，可以再生，基本实现无二次污染。废电池的基本材质小型二次电池目前使用较多的有镍镉、镍氢和锂离子电池，镍镉电池中的镉是环保严格控制的重金属元素之一，锂离子电池中的有机电解质，镍镉、镍氢电池中的碱和制造电池的辅助材料铜等重金属，都构成对环境的污染。小型二次电池目前国内的使用总量只有几亿只，且大多数体积较小，废电池利用价值较低，加上使用分散，绝大部分作生活垃圾处理，其回收存在着成本和管理方面的问题，再生利用也存在一定的技术问题。废电池的危害一粒纽扣电池可污染 60 万升水， 等于一个人一生的饮水量。一节电池烂在地里，能够使一平方米的土地失去利用价值。废电池的污染民用干电池是目前使用量最大、 也是最分散的电池产品，国内年消费 80 亿只。主要有锌锰和碱性锌锰两大系列，还有少量的锌银、锂电池等品种。锌锰电池、碱性锌锰电池、锌银电池一般都使用汞或汞的化合物作缓蚀剂，汞和汞的化合物是剧毒物质。废电池作为生活垃圾进行焚烧处理时，废电池中的 Hg、 Cd、 Pb、 Zn 等重金属一部分在高温下排人大气，一部分成为灰渣，产生二次污染。国际废旧电池处理方式国际上通行的废旧电池处理方式大致有三种： 固化深埋、存放于废矿井、回收利用。1．固化深埋、存放于废矿井废电池一般都运往专门的有毒、有害垃圾填埋场，但这种做法不仅花费太大而且还造成浪费，因为其中尚有不少可作原料的有用物质。2．回收利用（ 1）热处理瑞士有两家专门加工利用旧电池的工厂，巴特列克公司采取的方法是将旧电池磨碎后送往炉内加热，这时可提取挥发出的汞，温度更高时锌也蒸发，它同样是贵重金属。铁和锰熔合后成为炼钢所需的锰铁合金。该工厂一年可加工 2000吨废电池，可获得 780 吨锰铁合金， 400 吨锌合金及 3 吨汞。另一家工厂则是直接从电池中提取铁元素，并将氧化锰、氧化锌、 氧化铜和氧化镍等金属混合物作为金属废料直接出售。不过，热处理的方法花费较高，瑞士还规定向每位电池购买者收取少量废电池加工专用费。（ 2）“湿处理”马格德堡近郊区正在兴建一个“湿处理”装置，在这里除铅蓄电池外，各类电池均溶解于硫酸，然后借助离子树脂从溶液中提取各种金属，用这种方式获得的原料比热处理方法纯净，因此在市场上售价更高，而且电池中包含的各种物质有 95%都能提取出来。 湿处理可省去分拣环节 （因为分拣是手工操作，会增加成本）。马格德堡这套装置年加工能力可达 7500 吨，其成本虽然比填埋方法略高，但贵重原料不致丢弃，也不会污染环境。（ 3）真空热处理法德国阿尔特公司研制的真空热处理法还要便宜， 不过这首先需要在废电池中分拣出镍镉电池，废电池在真空中加热，其中汞迅速蒸发，即可将其回收，然后将剩余原料磨碎，用磁体提取金属铁，再从余下粉末中提取镍和锰。这种加工一吨废电池的成本不到 1500 马克（按汇率为 4.7148 来算的话，约合 7072 元人民币）！废电池里面到底有哪些污染物清华大学环境科学与工程系的博士生导师聂永丰教授，带领课题组专门对废电池的危害和处理做过研究。 他介绍说，近年来关于废旧电池给环境带来危害的报道的确很多，但是遗憾的是，这些报道未向读者或观众说明支持其结论的科研内容，没有向读者介绍其分析推理过程，也没有列举因干电池造成污染的实际案例，只有“污染严重”的结论。废电池中含有哪些有害物质，这些物质通过什么样的机理释放到环境中，会对环境造成多大程度的损害，国内外有无废干电池引起严重污染的案例，发达国家是怎样解决这个问题的 ?带着疑问，课题组作了全面深入的调查，得出的结论与一些新闻报道相去甚远，这些报道确有不切合实际和偏激之处。聂教授介绍说， 电池产品可分一次干电池 ( 普通干电池 ) 、二次干电池 ( 可充电电池，主要用于移动电话、计算机 ) 、铅酸蓄电池 ( 主要用于汽车 ) 三大类。用量最大、群众最关心，报道最多的是普通干电池。 下面所说的电池均指普通干电池。电池主要含铁、锌、锰等重金属元素，此外还含有微量的汞，汞是有毒的物质。有报道笼统地说，电池含有汞、镉、铅、砷等物质，这是不准确的。事实上，群众日常使用的普通干电池生产过程中不需添加镉、铅、砷等物质。废电池中的汞没有对环境构成威胁汞的挥发温度低，是一种毒性较大的重金属。很多地方的土壤中也含有微量的汞，在汞矿开采、提炼、含汞产品加工过程中，如密闭措施不够完备，释放到空气中的汞 ( 蒸气 )对操作人员的健康影响很大。电池中虽然含有汞，但由于是添加剂，其含量很少。即便是高汞电池，含汞量一般也在电池重量的千分之一以内。中国电池行业全年的用汞量，大体上与一个汞法聚氯乙烯，或汞法炼金，或高汞铅锌矿采选的企业年排放废水中的含汞量相当。由于电池消费区域大，含汞废电池进入生活垃圾处理系统以后，对环境的影响比前述一个化工企业排放含汞废水所造成的影响要小得多，况且电池使用了不锈钢或碳钢做外包皮，有效地防止了汞的外漏。因而废电池分散丢弃在生活垃圾中，其危害微乎其微，在客观上不可能造成水俣病之类的危害。日本的水俣病是化工企业几十年向一条河流排放大量含汞废水，下游水系中汞逐渐累积造成的。含汞电池正在被无汞电池代替当然，含汞废电池毕竟对环境有负面影响 ( 哪怕是轻微的 ) 。因此，在 1997 年底，国家经贸委、中国轻工总会等 9部门联合发出《关于限制电池汞含量的规定》，借鉴发达国家的经验， 要求国内电池制造企业逐步降低电池汞含量， 2002年国内销售的电池要达到低汞水平， 2006 年达到无汞水平。从实际进展来看，国内电池制造业基本按照《规定》要求在逐步削减电池汞含量。 据中国电池工业协会提供的数据，中国电池年产量为 180 亿只，出口约 100 亿只，国内年消费量大约 80 亿只，基本已达到低汞标准 ( 汞含量小于电池重量的 0.025 ％ ) 。其中约有 20 亿只达到无汞标准【 { 汞含量低于电池重量的 0.001 ％ } 大约】。聂教授最后强调，截至目前国内外均无废电池造成严重污染的报道或科研资料，有关废电池污染环境的说法的确缺乏科学根据，对群众造成了误导。废电池集中回收处理不当会造成污染如果按某些报道呼吁的那样，在我国建造一个专业的、能够批量处理废电池的工厂， 是否可行呢 ?国家环保总局污控司固体处彭德富工程师介绍说， 建设一个废电池回收处理厂，需要投资 1000 多万元人民币，而且还要每年至少回收 4000多吨废旧电池，工厂才能运转起来。而实际上要回收这样大数量的废电池十分困难。以首都北京为例，在大力宣传和鼓励下， 3 年才回收了 200 多吨。在环保模范城杭州市，废电池的回收率也只有 10%。 据了解， 目前瑞士和日本已建好的两家可加工利用废旧电池的工厂，现在也因吃不饱经常处于停产状态。这不得不让我们慎重考虑投资建回收厂的问题。彭德富还介绍说，处理这些集中存放废电池的另一个办法是按照危险废弃物的处理方法集中填埋或存放，但是这样处理一吨需要三四千元的费用， 又面临着费用无着落的问题。据了解，四川省有一家小企业打着“环保”的旗号，动用小学生在周六周日帮他们把收集的废电池用锤子敲开，回收其中有价值的电池外壳当废铁卖，而将残渣随意抛弃。废电池不会对环境构成威胁，很重要的一点是电池包了不锈钢或碳钢外包皮，有效地防止了汞的外漏。把废电池外面的不锈钢或碳钢外包皮砸开了，里面所含的汞极易渗出，结果电池中的有害物质污染了环境，损害了小学生的身体健康。这是绝对不能允许的，必须严格禁止。发达国家的政策国外一些发达国家在回收处理废电池方面已经进行了一系列积极的探索，并积累了不少好的经验。美国、日本、欧盟等地区未把群众日常生活使用的普通干电池作为危险废物对待，也没有强制单独收集处理普通干电池的法律。少数发达国家的电池（子）工业协会、个别城市曾经组织过普通干电池收集活动，现在开展这类活动的地方已经很少了。日本、瑞士各有 1 个废电池再利用工厂，原来主要处理含汞普通废电池，现在则主要处理可充电电池。由于废电池总量较小，设施的生产能力有一部分闲置。德国把收集上来的废电池放置在废弃的矿坑中。发达国家的电池管理政策在电池管理政策上，发达国家的政策可以概括为两类。第一类：针对普通干电池政府要求制造商逐步降低电池中的汞含量，最终禁止向电池中添加汞。这项要求是淘汰所有含汞产品、工艺（如以汞为触媒）的一部分，而不仅仅针对电池行业。现在，几乎所有的发达国家都禁止向电池中添加汞。对于报废的普通干电池，没有强制单独收集处理。如果某个城市或企业自愿单独收集处理（或利用），国家既不鼓励也不限制。第二类：针对可充电电池的通过立法要求制造商逐步淘汰含镉电池。目前，镍氢电池、锂电池正在逐步取代镍镉电池。一些国家的电子制造商协会开展了可充电电池回收利用工作，效果也比较显著。这主要是因为可充电电池总消耗量相对较少（与普通干电池相比）；应用范围较小，容易通过以旧换新的方式收集；回收价值较高。这类废电池收集是比较容易的。德国废电池回收管理新规定据环保专家介绍，为加强对废电池的回收管理，德国实施了废电池回收管理新规定。规定要求消费者将使用完的干电池、钮扣电池等各种类型的电池送交商店或 废品 回收站回收，商店和废品回收站必须无条件接受废电池，并转送处理厂家进行回收处理。同时，他们还对有毒性的镍镉电池和含汞电池实行押金制度，即消费者购买每节电池中含有一定的押金，当消费者拿着废旧电池来换时，价格中可以自动扣除押金。瑞士的废电池处理工厂在废电池的处理方面，瑞士有两家专门加工利用旧电池的工厂，其中一家工厂采取的方法是将旧电池磨碎，然后送往炉内加热，这时可提取挥发出的汞，温度更高时锌也蒸发，锰和铁熔合后成为炼钢所需的锰铁合金。这家工厂一年可加工 2000 吨废电池，可获得 780 吨锰铁合金、 400 吨锌和 3 吨汞。另一家工厂则是直接从电池中提取铁元素，并将氧化锰、氧化锌、氧化铜和氧化镍等金属混合物作为金属废料直接出售。德国的马格德堡近郊区兴建了一个“湿处理”装置，在这里除铅酸蓄电池外，各类电池均溶解于硫酸，然后借助离子树脂从溶液中提取各种金属物，用这种方法获得的原料比热处理方法纯净，因此在市场上售价更高，而且电池中包含的各种物质有 95%都能提取出来， 还可省去分拣环节。 这套装置年加工能力可达 7500 吨。日本野村兴产株式会社建于日本北海道山区的野村兴产株式会社主要业务是废弃电池处理和废荧光灯处理。他们每年从全国收购的废电池达 13000 吨，收集的方式 93%是通过民间环保组织收集， 7%是通过各厂家收集。这项业务开展于 1985 年，目前净化量一直在增加。以往，主要是回收其中的汞，但目前日本国内电池已经不含汞了，主要回收电池的铁壳和其他金属原料，并进行二次产品的开发制造，如其中一个产品可用于电视机的显象管。其他国家的相关政策另外，有的国家还制定了一些相关的政策。比如美国、日本废旧电池回收后交到企业处理，每处理一吨政府给予一定补贴；韩国生产电池的厂家，每生产一吨要交一定数量的保证金，用于回收者、处理者的费用，并指定专门的工厂进行处理。还有的国家对电池生产企业征收环境治理税或对废旧电池处理企业进行减免税等。国内的政策和进展1997 年底，中国轻工总会、国家经贸委等 9 部门联合发出《关于限制电池汞含量的规定》，借鉴发达国家的经验，要求国内电池制造企业逐步降低电池汞含量， 2002 年国内销售的电池要达到低汞水平， 2006 年达到无汞水平。从实际进展来看，国内电池制造业基本按照“规定”要求逐步削减电池汞含量。据中国电池工业协会提供的数据，我国电池年产量为 180 亿只，出口约 100 亿只，国内年消费量约 80 亿只，都已达到低汞标准（汞含量小于电池重量的0.025 ％）。其中约有 20 亿只达到无汞标准（汞含量低于电池重量的 0.0001 ％）。但据消费者反映，市场上有些假冒伪劣电池汞含量可能达不到低汞标准。至于市场上假冒伪劣电池的销售总量有多少，无法估计。落实“规定”是今后一段时间的中心任务从其他国家的经验来看，解决电池行业污染的主要措施是调整产品结构，淘汰落后的工艺、产品，这一点是国家强制的。至于废电池收集、处理或再利用，则都是由行业协会、城市或企业自发进行的。借鉴其他国家经验，结合国内的经济技术水平、市场规范程度，笔者认为应当科学地认识废电池的环境影响，不能过分夸大其危害。有关部门应把精力放在淘汰含汞电池上。至于分类收集处理（或利用），有条件的城市、有技术力量的企业可自己去操作，国家不宜提出强制要求。具体建议简述如下：1、 加强市场抽查，强制禁汞淘汰含汞电池的目标步骤已经明确了，大多数企业也是按照国家要求去做的。但有一部分企业滞后于国家要求，甚至有少数企业冒用别人品牌生产高汞电池。 对这些违法行为，只有加强市场抽查，对继续销售、生产超标电池的企业进行处罚，才能制止。建议有市场检查、处罚职能的工商、质监部门到销售点取样化验，发现电池汞含量超标的，没收劣质电池、处以罚款，并追究批发者、生产者的责任。应当通过有奖举报的方式动员社会力量举报生产、销售劣质电池的企业。2、谨慎收集废电池前面已经提到， 电池中的汞含量较低 （即便是高汞电池） ，消费群体分散，废电池随生活垃圾填埋是不会造成太大污染的（电池外壳的保护作用和大量垃圾的稀释作用使然）。但如果把大量的废电池集中到一个地方，加上处理不善（如剥开外壳，回收有价值部分，将残渣随意抛弃），则有可能引起局部地区的汞污染。因此，一些单位、个人在开展收集活动时，应当妥善保管并交给具备存放、处理条件的单位。在没有符合条件的处理或利用设施之前，不宜大规模收集废电池。对目前已经收集到的废电池，应当以城市为单位由市政环卫部门安排场所集中贮存。待符合条件的设施建成后再处理或利用。3、自愿利用尽管从污染控制的角度考虑可以不单独收集干电池，但一些单位从节约资源的角度希望回收其中的锌、锰、铁等金属。与其他废物综合利用项目一样，废金属再生行业受原材料市场价格波动、下游需求的冲击较大，在一定的时期内利用废干电池可能入不敷出。在市场经济条件下，不允许财政对利用废电池的企业进行补贴，只能坚持企业自愿的原则。如企业具备技术、经营能力，或者从公益事业的角度考虑，即使亏本也愿意干，也可以开展这方面的业务。含汞电池的再利用设施，应建在人口稀少、环境不敏感（如汞矿等）的地区，技术管理水平应比较先进，规模较大，切忌搞成简陋作坊式的利用厂。需要说明的是，从事废电池收集利用的单位，也应遵守职业病防治、环保、土地规划等方面的法律法规。除依法减免外，应当照章纳税。不能因为节约资源就可以不按法律办事。4。治理废弃电池的几点建议在治理废电池的领域上，随着电池产业的不断发展，不同类型、规格的废电池所需的处理方式、处理技术也相应形成。因此我们提出了三点建议：固化深埋、存放于旧矿井、回收再利用。 而废电池回收利用是当前行业管理工作的重点。采用“三化”原则管理废旧电池，即对废旧电池的污染防治，采用减量化，资源化、无害化的指导思想。加强废电池管理的政策、法规建设，各级政府应以《中华人民共和国固体废弃物污染环境防治法》为指南，根据废电池产生及管理现状以及社会经济发展的外部环境，制定符合实际情况的政策、法规及切实可行的实施细则。国家极其环境保护行政主管部门应尽早颁布指导全国废电池管理、处置的基本政策、法规。各省、市应结合自身具体情况的发展需求，制订相应废电池管理、处置的地方政策、法规。小城镇可以根据当地情况出台必要的实施细则，具体落实废电池的回收利用及处置工作。废旧电池回收箱很少，市民的意识还很薄弱。我们希望政府能做很多的废旧电池回收箱挂在每个单位门口、学校门口、商场商店门口、人员密集的地方，营造一种人人习惯动手回收废旧电池的氛围。政府派专人收集废旧电池。把废旧的电池的危害宣传给每个市民。对积极参与废旧干电池回收利用的单位和个人要大力宣传，还要表彰。从而做到统一回收处理，为减少城市污染。我国是电池生产和消费大国，废电池污染已成为亟待解决的重大环境问题。但废旧电池处理回报率低、效益周期长，很难吸引投资者，因此就很难形成产业化规模，并产生效益。事实上，废旧电池回收业并非无利可图。废旧电池中含有大量可再生利用的重金属和酸液等物质，如铅酸电池的回收利用主要以废铅再生利用为主，还包括对于废酸以及塑料壳体的利用。目前，国内废汽车用铅酸电瓶的金属回收利用率大约达到 80－ 85％。据业内人士估算，按每天处理 10 万只废电池计算，除去各种费用后，可获利 2 万元左右；以 70 亿只电池、 50％的利用率计算，年利润可达 6 亿多元。可见，在此领域实施规模经营完全可以创造效益。废电池回收方法汇总1. 废镍氢电池1.1 失效负极合金粉的回收处理将失效 MH/Ni 电池外壳剥开 , 从电池芯中分选出负极片 ,用超声波震荡和其它物理方法 , 得到失效负极粉 , 再经化学处理得到处理后的负极粉 , 将此负极粉压片 , 在非自耗真空电弧炉中反复熔炼 3～ 4 次。除去熔炼铸锭表面的氧化层 , 将其破碎 , 混合均匀后 , 用 ICP 方法测其混合稀土、镍、钴、锰、铝各元素的百分含量 , 根据 储氢合金 元素流失的不同 , 以镍元素的含量为基准 , 补充其它必要元素 , 再进行冶炼 , 最终得到性能优良的回收合金。1.2 失效 MH/Ni 电池负极合金的回收将失效负极粉采用化学处理的方法 , 利用处理液对合金表面的浸蚀 , 破坏合金表面的氧化物 , 但又要使合金中未氧化的其它元素及导电剂受到的浸蚀影响降至最小。采用 0 5mol?L-1 的醋酸溶液 , 将失效合金粉在室温下处理 0.5h, 再用蒸馏水洗涤、真空条件下干燥。结果看出 ,AB5 型储氢合金的主体结构没有变 , 仍属于 CaCu5型六方结构 , 但负极粉中 Al(OH)3和 La(OH)3 的杂相基本完全消失 , 说明这些氧化物经化学处理后 , 表面的氧化物几乎完全被溶解掉。 将化学处理后的失效负极粉与制作电池用的原合金粉以及未经化学处理的失效合金粉 , 做充放电性能对比， 经过化学处理的失效负极粉的放电比容量比未经化学处理的失效负极粉高 23mAh?g-1, 说明经过化学处理以后 , 由于表面氧化物被大部分除去 , 使失效负极粉中储氢合金的有效成分增加。 XPS测试结果表明 , 负极粉表面镍原子的浓度由化学处理前的 6.79%升高到 9.30%, 这说明经过化学处理以后 , 合金的表面形成了具有较高电催化活性的富镍层 , 这不但提高了储氢电极的电催化活性 , 而且也提供了氢原子的扩散途径 , 因而使电极的放电性能提高。 但经过化学处理的失效负极粉与制作电池用的原合金粉相比较 , 放电比容量仍低 90mAh?g-1, 一方面可能是由于合金的氧化不仅仅是局限于表面 , 也可能会深入到合金的内部 , 化学处理仅仅是将表面的氧化物除去 , 颗粒内部的深层氧化并没有被完全除去 ; 另一方面可能是由于合金的粉化使比表面积增大 , 同时使合金与 O2 反应以及受电解液的腐蚀更加容易 , 两方面原因共同作用导致合金的放电性能下降。 所以 , 仅仅通过化学处理的方法并不能使失效负极恢复功能 , 还需进行熔炼处理。将上述经过化学处理的负极粉 , 于非自耗电弧炉中进行第一次冶炼。将所得合金铸锭抛光 , 去除表面杂质后 , 分析各元素含量 , 结果可以看出合金中的元素含量偏离原合金 , 镍含量远大于原合金粉中的镍含量 , 这是因为在制作电极的过程中加入镍粉做导电剂 , 为了有效的利用它 , 以它为基准 , 调整其它元素的含量使其符合组成为 MmNi3.5Co0.7Mn0.4Al0.3 的各元素的配比 , 进行第二次冶炼。冶炼后 , 将得到的合金铸锭破碎 , 研磨后 , 测其结构 , 为 CaCu5型 , 没有其它杂相生成。将回收的合金粉做充放电性能测试 , 可以看出 , 回收合金粉的放电容量比失效负极粉高约 100mAh?g-1, 与原合金粉的放电容量相比基本相同 , 并且回收合金粉的放电平台压比原合金粉的放电平台压高约 20mV左右 , 这可能是由于合金回收的过程中经过数次熔炼 , 使合金的成分和微观结构得到了改善的原因。2. 废锂离子二次电池采用碱溶解→酸浸出→ P204 萃取净化→ P507 萃取分离钴、锂→反萃回收硫酸钴和萃余液沉积回收碳酸锂的工艺流程 , 从废旧锂离子二次电池中回收钴和锂。实验结果表明 : 碱溶解可预先除去约 90%的铝 ,H2SO4+H2O2体系浸出钴的回收率达到 99%以上 ;P204 萃取净化后 , 杂质含量为 Al3.5mg/L 、Fe0.5mg/L 、 Zn0.6mg/L 、 Mn2.3mg/L 、 Ca<0.1mg/L; 用 P507 萃取分离钴和锂 , 在 pH 为 5.5 时 , 分离因子 β Co/Li 可高达 1×105;95 ℃以上用饱和碳酸钠沉积碳酸锂 , 所得碳酸锂可达零级产品要求 , 一次沉锂率为 76.5%。锂离子二次电池由外壳和内部电芯组成 , 外壳为不锈钢、镀镍金属钢壳或塑料外壳 ; 电池的内部电芯为卷式结构 , 主要由正极 , 负极 , 隔离膜 , 电解液组成。 一般电池的正极材料由约90%钴酸锂活性物质 ,7%～ 8%乙炔黑导电剂和 3%～ 4%有机粘和剂 , 均匀混合后涂抹于厚度约 20μ m铝箔集流体上 ; 电池的负极由约 90%负极活性物质碳素材料 ,4%～ 5%乙炔黑导电剂和6%～ 7%粘和剂均匀混合后涂抹在厚度为 15μ m铜箔集流体上。正负极的厚度约 0.18 ～ 0.20mm, 中间用厚度约 10μ m隔离膜隔开 , 隔离膜一般用聚乙烯或聚丙烯膜 , 电解液为六氟磷酸锂的有机碳酸酯溶液。 将废旧锂离子二次电池除去包装及外壳 ,取出电芯 , 分离出正极材料。废旧电池回收和分离技术１、ｕｐｓ及大容量免维护铅酸蓄电池再生保护补充液２、除化物铅酸蓄电池３、处理含金属废料的方法４、从废电池中去除和回收汞的方法５、从废二次电池回收有价金属的方法６、从废二次电池回收有价值物质的方法７、从废干电池中提取锌和二氧化锰的方法８、从废干电池中提取锌和二氧化锰的方法 ２９、从废旧的 锂离子电池 回收制备纳米氧化钴的方法１０、从废旧锂电池中回收负极材料的方法１１、从废锂离子电池中回收金属的方法１２、从废锌锰干电池中提取二氧化锰及锌的方法１３、从废蓄电池获取富集物质的方法与设备１４、从垃圾中分离出电池、纽扣电池和金属的方法和设备１５、从用过的镍－金属氢化物蓄电池中回收金属的方法１１６、从用过的镍－金属氢化物蓄电池中回收金属的方法 ２１７、电池破碎机及其电池破碎方法１８、二次电池的再利用方法１９、废电池处理装置２０、废电池的无害化生物预处理方法２１、废电池的综合利用２２、废干电池的回收利用方法２３、废干电池无害化回收工艺２４、废旧电池处理方法２５、废旧电池的无害化回收处理工艺２６、废旧电池回收处理机２７、废旧电池回收分解头２８、废旧电池回收用的真空蒸馏装置２９、废旧电池铅回收的方法３０、废旧电池热解气化焚烧处理设备及其处理方法３１、废旧电池综合处理中锌和二氧化锰分离、提纯方法３２、废旧电池综合利用处理工艺３３、废旧干电池的碱性浸出３４、废旧干电池回收处理装置３５、废旧锂离子电池的回收处理方法３６、废旧锂离子二次电池正极材料的再生方法３７、废旧手机电池综合回收处理工艺３８、废旧蓄电池绿色提铅方法３９、废旧蓄电池铅清洁回收方法４０、废旧蓄电池铅清洁回收技术４１、废铅酸蓄电池生产再生铅、红丹和硝酸铅４２、废铅蓄电池回收铅技术４３、废铅蓄电池泥渣的还原转化方法４４、废铅蓄电池熔炼再生炉４５、废蓄电池含铅物料反射炉连续熔炼４６、废蓄电池含铅物料反射炉连续熔炼的方法４７、镉镍电池废渣废液的治理及利用４８、含汞废电池的综合回收利用方法４９、含汞废干电池的综合回收利用方法５０、化学电源电池的原料及循环再生利用技术５１、还原蒸馏回收镉的方法及其装置５２、回收电池、特别是干电池的方法５３、回收密封型电池的部件的方法和设备５４、碱性电池用的锌粉５５、碱性电池用高比能无汞合金锌粉和其制备方法及其所用装置５６、碱性锌锰电池用无汞无隔锌粉及其生产方法５７、金属—空气电池的废料回收装置５８、浸出法回收干电池５９、净化处理废旧电池或含汞污泥的组合物及其处理方法６０、垃圾处理厂废电池及重金属分选机械手６１、垃圾废电池及重金属分选装置６２、锂电池工业废气处理中ｎ－甲基吡咯烷酮的回收工艺６３、锂离子二次电池正极边角料及残片回收方法６４、锂离子二次电池正极残料的回收方法６５、利用废干电池制备锰锌铁氧体颗粒料和混合碳酸盐的方法６６、利用废旧锌锰干电池生产金属化合物的方法６７、镍镉废电池的综合回收利用方法６８、镍镉蓄电池用氧化镉粉末的制造方法６９、镍氢二次电池正负极残料的回收方法７０、铅酸蓄电池回生源及生产方法７１、铅酸蓄电池失效的再生技术７２、去除废铅蓄电池极板中硫酸根的方法７３、失效镍氢二次电池负极合金粉的再生方法７４、水泥熟料煅烧处理废干电池技术方法７５、锌—二氧化锰原电池电解液快速处理工艺７６、蓄电池废极板再生多性剂及处理工艺７７、蓄电池脱硫剂再生方法７８、一种掺杂改性的锂二氧化锰电池用电解二氧化锰７９、一种从废蓄电池回收铅的方法８０、一种废电池资源化处理方法８１、一种废旧干电池的破碎装置８２、一种废蓄电池无污染反射炉熔炼方法８３、一种火法精练精铅的方法８４、一种蓄电池脱硫剂的再生方法８５、一种用于锂电池的改进的二氧化锰８６、以废旧电池为原料生产污水处理剂的方法８７、以废蓄电池渣泥生产活性铅粉的方法８８、用废旧碱性二氧化锰电池制备锰锌铁氧体的方法８９、用废旧锌锰电池制备锰锌铁氧体的方法９０、用离子筛从废旧锂离子电池中分离回收锂的方法９１、用于镍和镉回收的装置和方法９２、由废旧锌锰电池制备铁氧体的方法９３、在中性介质中用电解还原回收废蓄电池中的铅方法９４、自废锌锰干电池中回收硫酸锰、二氧化锰、石墨、复用石墨电极及其专用设备