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新能源电池新技术之一——磷酸锰铁锂:续航里程700km电动车“锰”想启航-财信证券.pdf

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新能源电池新技术之一——磷酸锰铁锂:续航里程700km电动车“锰”想启航-财信证券.pdf

此报告仅供内部客户参考 请务必阅读正文之后的免责条款部分 证券研究报告 新能源电池新技术之一 磷酸锰铁锂 续航里程 700km电动车“锰”想启航 2022 年 09 月 23 日 评级 领先大市 评级变动 维持 行业涨跌幅比较 1M 3M 12M 新能源电池 -17.33 -10.60 -23.20 沪深 300 -6.04 -8.08 -19.20 周策 分析师 执业证书编号 S0530519020001 zhouce67hnchasing.com 杨鑫 研究助理 yangxin13hnchasing.com 相关报告 1 新能源电池行业 9 月份月报动力电池盈利改 善,储能赛道景气度高 2022-09-15 2 行业点评 8 月新能源汽车销量创历史新高, 动力电池产量高增 2022-09-14 3 新能源车产销高增,零售渗透率达 26.32022-08-18 重点股票 2021A 2022E 2023E 评级 EPS(元) PE(倍) EPS(元) PE(倍) EPS(元) PE(倍) 宁德时代 6.53 63.93 12.06 34.60 19.69 21.19 买入 亿纬锂能 1.53 57.93 1.58 56.09 3.39 26.12 买入 孚能科技 -0.89 -32.98 0.07 400.49 2.11 13.92 买入 德方纳米 4.61 64.73 12.74 23.41 16.42 18.16 买入 资料来源 iFinD, 财信证券 投资要点  磷酸铁锂电池 需要从提升电压平台方向着手进行体系升级 国内磷酸 铁锂电池装车辆已经占据总装车辆的 62,而三元电池份额降低到了 38。在比容量 接近理论极限 的情况下,如果磷酸铁锂电池需要在保 持现有安全性的前提下进行能量密度的进一步提升,则需要从提升材 料的电压平台的方向上着手。  磷酸锰铁锂是磷酸铁锂的升级版 在磷酸铁锂的基础之上掺杂一定的 锰元素并调整其与铁的原子数量之比(锰铁比) 以此提高材料的电压 平台,便生成了 磷酸锰铁锂 LMFP, LiMn1‑ xFexPO4产品 ,其中 X 是 锰铁比,其与磷酸铁锂和磷酸锰锂的性质相似,较三元材料有更好的 热稳定性、化学稳定性及经济性,同时又比磷酸铁锂的能量密度更高。  磷酸锰铁锂 制备工艺与磷酸铁锂类似,但需要 碳包覆等方法解决电导 率低等问题 磷酸锰铁锂材料中锰铁比例的不同,会导致材料的电化 学性能和物理形态的差异。目前对于最佳的锰铁比没有统一的定论, 锰铁比为 46 左右时具有较为理想的能量密度。磷酸锰铁锂与磷酸铁 锂均属于磷酸盐系材料,因此制备工艺类似,可以分为液相法和固相 法两大类。 磷酸锰铁锂的 缺陷包括导电性能和倍率性能差、双电压平 台增加 BMS 难度、锰溶出影响电池循环性能,需要通过碳包覆、纳 米化、离子掺杂等方法进行改善。  磷酸锰铁锂市场空间广阔 磷酸锰铁锂电池安全性方面和磷酸铁锂相 当,能量密度优于磷酸铁锂。在其规模化之后,单 Wh 成本也将优于 磷酸铁锂,且能支持电动车续航里程超过 700公里, 因此 我们认为未 来 700公里左右续航里程的中端电动车将会大规模应用磷酸锰铁锂电 池。 预计 2025年 磷酸锰铁锂电池需求量为 234GWh,与之对应的磷酸 锰铁锂正极材料的需求量为 46.8万吨, 正极材料市场空间为 374.4亿 元。  龙头电池厂商和正极材料厂商共同推进商业化 德方 纳米年产 11 万 吨磷酸锰铁锂正极材料项目已于 9 月投产,宁德时代宣布 2023 年将 M3P 电池推向市场应用,我们认为 2023 年搭载磷酸锰铁锂电池的畅 -35 -15 5 25 2021-09 2021-12 2022-03 2022-06 2022-09 新能源电池 沪深 300 行业深度 新能源电池 此报告仅供内部客户参考 -2- 请务必阅读正文之后的免责条款部分 行业研究报告 销款电动车将会面世,并推动磷酸锰铁锂电池广泛应用于注重各项性 能均衡的中端车。  投资建议 推荐关注【宁德时代】、【德方纳米】,建议关注【亿纬 锂能】、【孚能科技】、【湘潭电化】、【天奈科技】。【宁德时代】电池龙 头,研发实力雄厚,拥有最广泛的客户群体,计划 2023 年将 M3P 电 池推向市场;【德方纳米】液相法正极材料领先企业,已投产年产 11 万吨磷酸锰铁锂正极材料,规划 2025年年产能达到 44 万吨;【亿纬锂 能】二线电池龙头企业,技术实力强;【孚能科技】软包电池龙头公 司,计划 2023年推出第一代磷酸锰铁锂产品;【湘潭电化】正极材料 原材料锰盐供应商,电解二氧化锰年产能超 12万吨;【天奈科技】添 加碳纳米管能改善锰铁锂导电性能,公司为全球最大碳纳米管生产商。  风险提示 新技术验证和测试进展不及预期;新能源汽车销量不及预 期;原材料大幅上涨;行业相关公司产能建设不及预期;行业竞争加 剧。 此报告仅供内部客户参考 -3- 请务必阅读正文之后的免责条款部分 行业研究报告 内容目录 1 正极材料锂离子电池性能与成本重要的决定因素 . 5 1.1 锂离子电池工作原理 5 1.2 正极材料是决定电池性能的 重要因素 . 5 1.3 磷酸铁锂电池成为动力电池市场主流 . 6 1.4 电动车渗透率进一步提升需要电池技术的持续迭代 7 2 磷酸锰铁锂电池低成本,高电压 . 8 2.1 磷酸铁锂升级方案 8 2.2 磷酸锰铁锂与三元及磷酸铁 锂的比较 . 8 3 磷酸锰铁锂材料开发与制备工艺 . 9 3.1 锰铁比例决定电化学性能 . 9 3.2 制备工艺与磷酸铁锂相似 . 10 3.3 磷酸锰铁锂的三大缺陷 . 11 3.3.1 导电性能和倍率性能差 11 3.3.2 双电压平台增加 BMS 难度 . 11 3.3.3 锰溶出影响电池循环性能 12 3.4 磷酸锰铁锂技 术改性方案 . 12 3.4.1 碳包覆 . 12 3.4.2 离子掺杂 . 13 3.4.3 纳米化 . 14 4 磷酸锰铁锂电池应用市场广泛 14 4.1 续航 700km的 中端车有望大规模应用 14 4.2 市场空间测算 . 15 5 电池厂商和材料厂商共同推进磷酸锰铁锂的商业化 . 15 5.1 宁德时代 M3P 电池即将推向市场 16 5.1.1 公司 整体经营情况电池龙头,动力电池市占率 34.8. 16 5.1.2 磷酸锰铁锂电池布局情况提前布局产业链, 2023年 M3P 电池推向市场 17 5.2 德方纳米年产 11 万吨 LFMP 正极材料项目已投产 17 5.2.1 公司整体情况深耕锂电材料产业 15 年 . 17 5.2.2 磷酸锰铁锂布局情况年产 11 万吨正极材料项目已投产, 25 年产能达 44 万吨 /年 18 6 投资建议 19 7 风险提示 20 图表目录 图 1锂离子电池工作原理图 . 5 图 2中国各体系动力电池装车量占比 . 7 图 3中国新能源汽车月销 量和渗透率 . 7 图 4中国月度新能源汽车销量(万辆) . 7 图 5磷酸锰铁锂 LMFP, LiMn1‑ xFexPO4结构示意图 . 8 图 6不同锰铁比例下放电电压平台对比 . 10 图 7 1C 电流下不同锰铁比例下循环寿命曲线 . 10 图 8磷酸锰铁锂充放电曲线具有双电压平台 12 此报告仅供内部客户参考 -4- 请务必阅读正文之后的免责条款部分 行业研究报告 图 9磷酸铁锂 -碳复合材料 SEM 图 . 13 图 10不同碳含量下 倍率性能情况 13 图 11碳包覆示意图 . 13 图 12不同粒径磷酸锰铁锂低温容量衰减情况对比 . 14 图 13宁德时代单季度营收情况 . 16 图 14宁德时代单季度毛 利率和净利率情况 16 图 15宁德时代新技术布局 17 图 16宁德时代 M3P 电池 17 图 17德方纳米单季度营收情况 . 18 图 18德方纳米单季度毛利率和净利率情况 18 图 19德方纳米 磷酸锰铁锂投产仪式现场 . 19 图 20磷酸锰铁锂材料实物照片 . 19 表 1传统正极材料对比 6 表 2磷酸锰铁锂与三元及磷酸铁锂对比 . 9 表 3磷酸锰铁锂性能 和锰掺杂比例的关系 10 表 4磷酸锰铁锂材料主要主备方法 .11 表 5正极材料锂离子扩散速率和导电率参数对比 11 表 6磷酸锰铁锂材料原材料成本测算 . 15 表 7磷酸锰铁锂市场空间测算 . 15 此报告仅供内部客户参考 -5- 请务必阅读正文之后的免责条款部分 行业研究报告 1 正极材料 锂离子电池性能与成本重要的决定因素 1.1 锂离子 电池工作原理 锂离子电池是一种“摇椅”电池 锂离子电池是一种 锂离子电池是一种在储 能领域、 动力电池及便携式电子设备中均得到广泛应用的一种储能器件,其 具有开路电压高、 能量密度大、使用寿命长、无记忆效应、无污染及自放电小等优点,是目前综合性能 最好的电池产品,也是可适用范围最广的电池产品。 锂离子电池由正极、负极、电解 液、隔离膜等其他部分组成,其工作原理为锂离子充放电过程中,锂离子在正负极 之间嵌入和脱出,同时伴随着电子在外电路中进行移动而形成外部电路的电流。充电 时,电池正极生成锂离子 ,经过电解液移动到负极并嵌入到负极碳层的微孔中 。放电 时,嵌在负极的锂离子经过电解液移动回到正极。 图 1锂离子电池工作原理图 资料来源 钜大锂电 ,财信证券 1.2 正极材料是决定电池性能的重要因素 正极材料是锂离子的来源,决定锂离子电池的性能。 正极材料是锂电池电化学性能 的决定性因素,直接决定电池的能量密度及安全性,进而影响电池的综合性能。另外, 由于正极材料在锂电池材料成本中所占的比例 超过 40,其成本也直接决定了电池整体 成本的高低,因此正极材料在锂电池中具有举足轻重的作用,并直接引领了锂电池产业 的发展。 锂电池一般按照正极材料体系来划分,可以分为钴酸锂、锰酸锂、磷酸铁锂、三元 材料等多种技术路线。 其中,钴酸锂正极材料作为第一代商品化的锂电池正极材料,具 有 电化学性能 较好、 加工性能 优异、 比容量相对较高 的优点 ,在小型充电电池中应用广 泛。但钴酸锂材料成本高(金属钴价格昂贵)、循环寿命低、安全性能差,近年来被三元 此报告仅供内部客户参考 -6- 请务必阅读正文之后的免责条款部分 行业研究报告 正极材料替代部分市场份额。在超薄电子产品领域,因钴酸锂体积能量密度及倍率性能 好等优势还无法实现替 代。预计未来钴酸锂正极材料会朝高压实性和高安全性的方向发 展。 而 锰酸锂是除钴酸锂之外研究最早的锂电池正极材料,相比钴酸锂,具 有资源丰富、 成本低、无污染、安全性能好、倍率性能好等优点。 但其较低的比容量、较差的循环性 能,特别是高温循环性能 较差 使其应用受到了较大的限制。锰酸锂电池将主要在物流车, 以及在注重成本、对续航里程要求相对低的微型乘用车领域具有一定市场份额。 目前应用最为广泛的正极材料则是磷酸铁锂和三元材料, 其中三元材料能量密度高、 电化学性能好,目前通常在乘用车领 域尤其是长续航、高性能乘用车应用最为广泛。磷 酸 铁锂则具有安全性高、成本低等优点,在电化学储能领域和商用车领域应用较多,同 时随着系统结构的优化,磷酸铁锂电池越来越多地应用于中端乘用车(如特斯拉 Model 3 和 Model Y的后轮驱动版)。 表 1 传统正极材料对比 项目 钴酸锂 锰酸锂 磷酸铁锂 三元材料 镍钴锰酸锂 镍钴铝酸锂 比容量 mAh/g 140-150 100-120 130-140 150-220 180-220 循环寿命(次) 500-1,000 500-1,000 2,000 1,500-2,000 1,500-2,000 安全性 适中 较好 好 较好 较好 成本 高 低 低 较低 较低 优点 充放电稳定 、 工艺简单 锰资源丰富 、 成本低 、 安全性能好 成本低 、 高温性能好 电化学性能好 、 循环性能好 、 能量密度高 高能量密度 、 低温性能好 缺点 钴价格昂贵 能量密度低 低温性能差 部分金属价格昂贵 部分金属价格 昂贵 电池产品 特点 体积能量密度高、 成本高、安全性较 差,适用高端数码 成本低、能量密度 低 , 适用低端数码、 电动自行车 安全性好、循环 寿命长 , 适用客 车电池 综合性能较好 , 适用 各类数码产品与乘 用车电池 综合性能较好, 适用各类数码 和乘用车电池 资料来源容百科技招股说明书,财信证券 1.3 磷酸铁锂电池 成为动力电池市场主流 磷酸铁锂电池成为市场主流 2021 年以前,三元电池得益于能量密度高等优势,在 动力电池市场占据了绝对的优势,在 2019 年 6 月份 ,中国 三元 电池装车辆占了总装车辆 的 70以上,而磷酸铁锂只有仅仅 27的份额。 2022 年 8 月,中国磷酸铁锂电池装车辆 已经占据总装车辆的 62,而三元电池份额降低到了 38。 我们认为主要原因是 1)大 电芯 设计 方案和系统结构的优化将磷酸铁锂电池的能量密度有效提高,装备磷酸铁锂电 池的新能源车续航能够达到 500km 以上 ,基本满足城市通勤和短途旅行的需求; 2)当续 航里程达到 500km 左右时,大家更关注电池的安全性能而不是续航里程更极限的提升, 此报告仅供内部客户参考 -7- 请务必阅读正文之后的免责条款部分 行业研究报告 而磷酸铁锂电池较三元电池拥有更好的安全性能。 图 2 中国 各体系动力电池装车量占比 资料来源同花顺 iFinD,财信证券 1.4 电动车渗透率进一步提升需要电池技术的持续 迭代 磷酸铁锂电池需要提升电压来支撑高渗透率 随着国家政策的支持和电动车产品力 的不断提升,中国的电动车渗透率已经由 2017 年年初的 0.91提升到了 2022 年 8 月的 27.95。我们认为,渗透率的进一步提升驱动力将主要来源于电池技术的持续进步,尤 其是需要高安全、高能量密度的电池技术。 然而,随着设计上的持续优化,磷酸铁锂 作 为当前最受欢迎的电池正极材料,其 比容量基本已经到达了材料极限,电芯和系统的设 计优化也已经 逐步 接近极限。因此, 在比容量一定的情况下 ,如果 磷酸铁锂电池 需要 在 保持现有 安全性的 前提下进行能量密度的进一步提升 , 则 需要从提升材料的电压平台的 方向上着手。 图 3中国新能源汽车月销量和渗透率 图 4 中国 月度新能源汽车销量(万辆) 资料来源 同花顺 iFinD, 财信证券 资料来源 同花顺 iFinD, 财信证券 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 20 20 -08 20 20 -09 20 20 -10 20 20 -11 20 20 -12 20 21 -01 20 21 -02 20 21 -03 20 21 -04 20 21 -05 20 21 -06 20 21 -07 20 21 -08 20 21 -09 20 21 -10 20 21 -11 20 21 -12 20 22 -01 20 22 -02 20 22 -03 20 22 -04 20 22 -05 20 22 -06 20 22 -07 20 22 -08 磷酸铁锂 三元 其他 0 5 10 15 20 25 30 0 10 20 30 40 50 60 70 新能源汽车月销量 /万辆 新能源汽车渗透率 0 20 40 60 80 2017 2018 2019 2020 2021 2022 此报告仅供内部客户参考 -8- 请务必阅读正文之后的免责条款部分 行业研究报告 2 磷酸锰铁锂电池 低成本,高电压 2.1 磷酸铁锂升级方案 磷酸锰铁锂是升级版磷酸铁锂 当前可行性相对较高的 磷酸铁锂升级 方案即为磷酸 锰铁锂方案,此方案是在磷酸铁锂的基础之上掺杂一定的锰元素 并调整其与铁的原子数 量之比(锰铁比) 以此提高材料的电压平台,而 磷酸锰铁锂 LMFP, LiMn1‑ xFexPO4就是 磷酸铁锂升级后的产品 , 其中 X 是锰铁比 , 其与磷酸铁锂和磷酸 锰锂的性质相似,较三 元材料有更好的热稳定性、化学稳定性及经济性,同时又比磷酸铁锂的能量密度更高。 图 5磷酸锰铁锂 LMFP, LiMn1‑ xFexPO4结构示意图 资料来源 磷酸锰铁锂基正极材料的组成调控、制备优化与电化学性能研究 ,财信证券 2.2 磷酸锰铁锂与三元及磷酸铁锂的比较 与磷酸铁锂相比,磷酸锰铁锂 电压平台、 能量密度更高。 相较于磷酸铁锂,磷酸锰 铁锂拥有更高的电压平台,磷酸锰铁锂电压可以达到 4.1V左右,而磷酸铁锂在 3.4‑ 3.5V 左右,两者有着相同的理论克容量,因电压更高,因此在相同条件下磷酸锰铁锂理论能 量密度比磷酸铁锂高 15‑ 20%。 在成本方面,磷酸锰铁锂的成本与磷酸铁锂相当,具备 较好的经济性。 与三元材料相比,磷酸锰铁锂安全性更高,成本更低。 相较于三元材料的层状结构, 磷酸盐系材料的 橄榄石型结构额外增加结构支撑,因此充放电 锂离子嵌入和脱出 过程中 不易发生结构崩塌, 同时磷酸锰铁锂中 P 原子通过 P-O 强共价键形成 PO4 四面体, O 原子很难从结构中脱出,这使得磷酸锰铁锂具备 热稳定性好、安全性高、使用寿命长 的 优点 。同时,磷酸锰铁锂 避免 了 使用贵金属 ,因此成本低于三元材料。 此报告仅供内部客户参考 -9- 请务必阅读正文之后的免责条款部分 行业研究报告 表 2 磷酸锰铁锂与三元及磷酸铁锂对比 项目 三元材料 NCM 磷酸铁锂 磷酸锰铁锂 化学式 LiNixCoyMnzO2 LiFePO4 LiMn1‑ xFexPO4 结构类型 层状结构 橄榄石结构 橄榄石结构 理论比容量( mAh/g) 273-285 170 170 实际比容量( mAh/g) 155-220 130-140 130-140 理论电压平台( V) 3.7 3.4 4.1 压实密度( g/cm3) 3.4-3.9 2.1-2.6 2.3-2.5 循环寿命(次) 800-2000 2000 2000 理论能量密度( Wh/kg) 1000 578 697 实际能量密度( Wh/kg) 180-300 100-200 高于磷酸铁锂 低温性能 好 一般 略好于磷酸铁锂 高温性能 一般 好 略差于磷酸铁锂 安全性 一般 好 好 材料成本 较高 低 低 资料来源 磷酸铁锰锂材料的制备与性能研究 , 锂电池基础科学 , 财信证券 3 磷 酸锰铁锂材料开发与制备工艺 3.1 锰铁比例决定电化学性能 磷酸锰铁锂材料中锰铁比例的不同,会导致 材料的电化学性能和物理形态的差异。 随着锰离子比例的提升,电池的电压和能量密度能够得到相应的提升,但是同时材料会 出现大量的缺陷和孔隙,没有完全形成均一的固溶体,大量的缺陷和孔隙极有可能延长 锂离子的嵌入迁出,降低离子迁移速率。这意味着在电压平台更高的同时,低导电率、 与电解质副反应等问题也越来越严重 ,从而导致电池循环性能变差 。 另一方面, 铁含量 提升能够带动锂电池导电性和倍率性能的提高,然而过多的铁元素掺杂会使 磷酸锰铁锂 电压提升效果有限从而导致能量密度较磷酸铁锂优势不明显 。 目前对于 最佳的锰铁比 没有统一的定论 , 锰铁比为 46 左右时具有较为理想的能量 密度。 对于固态制备方法, 当 锰含量增加至 0.8-1.0 时,虽然放电中压能接近 4.0V,但是 放电比容量会出现大幅衰减,从而导致实际能量密度反而出现下降。当锰含量为 0.4 时, 尽管放电中压仅为 3.48V,但是克容量不会出现明显衰减,从而其实际能量密度能够达到 相对最优的 557Wh/kg。 此报告仅供内部客户参考 -10- 请务必阅读正文之后的免责条款部分 行业研究报告 表 3 磷酸锰铁锂性能和锰掺杂比例的关系 LiMnxFe1-xPO4。 放电比容量 mAh/g) 放电中压 V 实际能量 密度 Wh/Kg x0 161.0 3.41 534.9 x0.2 161.7 3.44 553.5 x0.4 157.4 3.48 557.0 x0.6 142.4 3.65 515.8 x0.8 126.3 3.96 459.9 x1 63.0 3.95 230.6 资料来源 橄榄石型锂离子电池正极材料的制备技术及电池特性研究 ,财信证券 图 6不同锰铁比例下放电电压平台对比 图 7 1C电流下不同锰铁比例下循环寿命曲线 资料来源 橄榄石型锂离子电池正极材料的制备技术及电池 特性研究 ,财信证券 资料来源 碳掺杂的磷酸锰铁锂锂离子电池正极材料的制备 和改性研究 ,财信证券 3.2 制备工艺与磷酸铁锂相似 磷酸锰铁锂与磷酸铁锂均属于磷酸盐系材料,因此制备工艺类似 ,可以分为液相法 和固相法两大类。 固相法是传统的材料制备方法,其包括高温固相法和碳热还原法等, 优点是工艺简单同时易于大规模生产,缺点是混合均匀性较差、不易控制材料粒径的分 布和形貌。而液相法则包括溶剂热法、共沉淀法、溶胶凝胶法等,优点是材料组分分布 均匀, 可以有效防止富锰相的聚集 。 此报告仅供内部客户参考 -11- 请务必阅读正文之后的免责条款部分 行业研究报告 表 4 磷酸锰铁锂材料主要主备方法 工艺类别 制备方法 制备流程 优势 劣势 代表企业 固相法 高温固相法 将铁源、磷源、锰源、锂源均匀混合, 然后在惰性气体 环境中 煅烧 ,最后研 磨粉碎 。 工艺简单、成 熟,易于大规模 生产 混合均匀性差, 不 易控制材料粒径的 分布和形貌 比亚迪、斯 科兰德 液相法 溶剂热法 将原料溶于溶剂中进行混合,然后在反应釜中进行反应,最后干燥、煅烧 。 材料组分混合 均匀 需要高温高压环境,工业化难度大 宁德时代、德方纳米 溶胶凝胶法 将原料溶于溶剂中并加入催化剂, 发 生缩合反应,形成稳定的溶胶体系, 经陈化后而产生 湿凝胶 , 经过干燥、 煅烧固化可以得到纳米级别的材料。 材料颗粒小且 分布均匀,纯度 高 操作复杂 德方纳米 共沉淀法 将原料溶解于溶剂中并 加入共沉淀 剂得到沉淀,离 心分离后得到前驱 体,然后经过 干燥、焙烧 等步骤 得到 成品。 合成工艺 简单、混合均 匀、热处理 温度低、周期短 纳米级沉淀过滤困 难、离子行为复杂、 控制结晶难度大和 废液需要处理 力泰锂能、 当升科技、 比亚迪 资料来源 磷酸锰铁锂基正极材料的组成调控、制备优化与电学性能 , 磷酸锰铁锂正极材料电化学性能研究 , 磷 酸铁锰锂正极材料的制备及性能研究进展 , 财信证券 3.3 磷酸锰铁锂的三大缺陷 3.3.1 导电性能和倍率性能差 磷酸锰铁锂的材料 晶体结构 特性决定了其导电性能和倍率性能较差。 磷酸锰铁锂具 有 橄榄石型 结构, 该结构最大的优势是稳定性高,即使在充电过程中锂离子全部脱出, 也不会发生结构崩塌,因此安全性能好。但是, FeO6和 MnO6位于八面体上,不存在连 续的 FeO6( MnO6)共棱八面体网络, 而是通过 PO4四面体 连接 , 这使得其导电性很差。 与此 同时 , PO4 四面体位于 FeO6( MnO6)八面体之间,阻塞了锂离子扩散通道,限制 锂离子仅 能在一维通道中运动,导致锂离子 的 扩散速率比较低,表现出较差的倍率性能。 这些缺点导致磷酸锰铁锂无法完全发挥其电化学性能, 也限制了其进一步的大规模商业 应用 。 表 5正极材料锂离子扩散速率和导电率参数对比 参数 磷酸锰铁锂 磷酸铁锂 三元 锰酸锂 锂离子扩散速率( cm2/S) 10-15 10-14 10-9 10-10 电导率( S/cm) 10-13 10-9 10-3 10-6 资料来源 磷酸锰铁锂复合三元体系及对复合方式的研究 ,财信证券 3.3.2 双电压平台 增加 BMS 难度 磷酸锰铁锂充放电存在两个电压平台,增加了电池管理系统的难度。 由于锰、铁的 充放电电压不同 , 磷酸锰铁锂 充放电存在两个电压平台,对应锰与铁的氧化还原,在 3.5V 附近的平台为 Fe2转化为 Fe3,在 4.1V 附近对应 Mn2转化为 Mn3。 此报告仅供内部客户参考 -12- 请务必阅读正文之后的免责条款部分 行业研究报告 图 8磷酸锰铁锂充放电曲线具有双电压平台 资料来源 橄榄石型锂离子电池正极材料的制备技术及电池 ,财信证券 3.3.3 锰溶出影响电池循环性能 锰离子 的姜泰勒( John-Teller)效应 导致锰溶出,降低电池的循环寿命 。 由于 姜泰勒 ( John-Teller)效应 的存在, Mn3富集于正极颗粒表面,扭曲 MnO6八面体, 导致晶格畸 变和结构稳定性降低,影响稳定性和循环性。与此同时,溶解的锰离子会在负极发生还 原反应析出,对 SEI 膜造成破坏,致使更多的活性锂在 SEI 膜修复的过程中被消耗掉, 从而影响电池的循环寿命。 3.4 磷酸锰铁锂 技术改性方案 3.4.1 碳 包覆 碳包覆能有效提升材料导电性能和循环性能。 将导电材料包覆在磷酸锰铁锂材料表 面 能够构建导电网络,增加材料的导电性能 和电池的倍率性能。 此外,碳包覆可以有效 阻止磷酸锰锂颗粒进一步长大以及阻止电解液中 HF 对正极材料的侵蚀作用,提高正极材 料的循环性能。 选择合适的碳含量在碳包覆过程中较为重要,过高的 碳含量会使材料的 克容量大幅下降,而过低的碳含量无法有效提高材料的导电性能和电池的倍率性能。 通常碳包覆 过程为将原材料与碳源球磨混合,然后在高温下进行煅烧形成碳包覆 层,其中常见的碳源包括蔗糖、葡萄糖等。 此报告仅供内部客户参考 -13- 请务必阅读正文之后的免责条款部分 行业研究报告 图 9磷酸铁锂 -碳复合材料 SEM 图 资料来源 专利 CN110323434A,财信证券 图 10不同碳含量下倍率性能情况 图 11 碳包覆示意图 资料来源 不同碳含量包覆磷酸锰铁锂正极材料的研究 ,财 信证券 资料来源 改进高温固相法制备磷酸锰铁锂正极材料 , 财信 证券 3.4.2 离子掺杂 离子掺杂是从晶格内部改变材料的导电性和离子扩散性能 ,掺杂离子可使晶格产生 缺陷,并可抑制 姜泰勒( John-Teller)效应,从而提高材料性能。常见的掺杂元素包括 Mg、 Co、 Ni、 Cr、 Zn、 Cu、 V、 Ti、 Zr、 Nb。 目前来看,掺杂 Mg2的方法应用和研究 最为广泛,由于 Mg2的半径小于 Mn 和 Fe,因此磷酸锰铁锂橄榄石结构中 LiO6 八面体 的 Li-O 共价键键长变长,较大间隙有利于锂离子迁移,提升了材料的导电性能 ,也有 利于材料容量的发挥 。同时,镁离子大小介于二价锰离子和三价锰离子 之间,可过渡二 价锰到三价锰的转化,从而 锰元素价态转换造成的结构坍塌问题 可以得到缓解, 材料结 构 变得更加稳固, 锰溶出 得到有效抑制 。 此报告仅供内部客户参考 -14- 请务必阅读正文之后的免责条款部分 行业研究报告 3.4.3 纳米化 纳米化通过减小材料晶体粒径 改善倍率性能和 其他电化学性能 。 纳米化通过机械球 磨、控制煅烧温度等方法来减小材料晶体粒径 ,从而缩短锂离 子扩散路径,锂离子迁移 的效率得到提升,从而提升了材料的倍率性能。减小晶体粒径的同时,材料的比表面积 得到提升,从而 增大与电解液的接触界面, 电极界面阻抗降低, 从而 电化学性能也能得 到相应的改善。 图 12 不同粒径磷酸锰铁锂低温容量衰减情况对比 资料来源 混合正极中 LiMn0.7Fe0.3PO4粒径对锂离子电池性能的影响 ,财信证券 4 磷酸锰铁锂电池 应用市场广泛 4.1 续航 700km的中端车有望大规模应用 磷酸锰铁锂电池能够支持电动车续航达到 700 公里 。 近期发布的搭载磷酸铁锂电池 的问界 M5 EV标准版 CLTC 续航里程已经可以达到 620 公里,而磷酸锰铁锂电池在保证 安全性的前提下,能量密度相较磷酸铁锂将会进一步提升。未来磷酸锰铁锂体系加上 CTP、 CTC 等系统成组效率的持续优化,我们认为对应的电动车续航里程能够超过 700 公里。 磷酸锰铁锂单 Wh 成本低于磷酸铁锂。 根据物料平衡法则和部分磷酸铁锂和磷酸锰 铁锂项目环评报告的数据,在供应链成熟的情况下,我们测算出来磷酸锰铁锂的原材料 成本 比 磷酸铁锂原材料成本 高 1以下 (碳酸锂 价格为 50 万元 /吨的情况下)。由于两种 材料之间的生产工艺存在很大的相似性,在未来磷酸锰铁锂生产规模足够大的情况下 , 我们认为两种材料的人工成本、能耗成本、设备折旧成本均会在同一水平。因此,两种 材料的单吨成本基本在同一水平,而磷酸锰铁锂有更高的能量密度,从而磷酸锰铁锂的 此报告仅供内部客户参考 -15- 请务必阅读正文之后的免责条款部分 行业研究报告 单 Wh 成本会低于磷酸铁锂成本 5-15。 续航 700 公里的电动车有望规模应用。 综上来看, 磷酸锰铁锂电池安全性方面和磷 酸铁锂相当,能量密度优于磷酸铁锂。在其规模化之后, 单 Wh 成本也将 优于磷酸铁锂, 且能支持电动车续航里程超过 700 公里,我们认为未来 700 公里左右续航里程的中端电 动车将会 大规模应用磷酸锰铁锂电池。 表 6磷酸锰铁锂材料原材料成本 测算 项目名称 单耗单位( /吨) 单耗 单价 LMFP单吨材料成本 (万元) 碳酸锂 吨 0.25 50 12.5000 铁块 吨 0.36 2.4 0.8640 二氧化锰 吨 0.55 0.23 0.1265 硝酸 吨 0.94 0.23 0.2162 磷酸二氢铵 吨 0.58 0.28 0.1624 葡萄糖 千克 120 3.7 0.0444 其他物料 0.0026 合计 13.9161 资料来源德方纳米环评书,财信证券 注部分原材料价格取自 2022 年 9 月 20 日报价数据 4.2 市场空间测算 我们认为未来磷酸锰铁锂的市场主要为动力电池市场,且主要应用车型为续航 700 公里左右的兼顾经济性、安全性的中端电动车。假设 2025 年磷酸锰铁锂电池在动力电池 中的渗透率达到 18,那么对应磷酸锰铁锂电池需求量为 234GWh,与之对应的磷酸锰 铁锂正极材料的需求量为 46.8 万吨。假设 2025 年碳酸锂价格回落至 20 万元 /吨,对应的 磷酸锰铁锂正极材料价格为 8万元 /吨时,则 2025年磷酸锰铁锂正极材料市场空间为 374.4 亿元。 表 7 磷酸锰铁锂市场空间测算 2022 2023 2024 2025 动力电池需求量 ( GWh) 518 761 988 1300 LFMP 渗透率 0.00 3.00 7.00 18.00 LFMP 电池需求量 ( GWh) 0.00 22.83 69.16 234.00 LFMP 掺杂比例 100 100 100 100 锰铁比例 60 60 60 60 每 GWh 电池 LFMP 需求量 (万吨) 0.2 0.2 0.2 0.2 LFMP 材料需求量 (万吨) 0 4.566 13.832 46.8 Mn 需求量 (万吨) 0 0.96 2.90 9.83 资料来源 GGII, 财信证券 5 电池厂商和材料厂商共同推进磷酸锰铁锂的商业化 此报告仅供内部客户参考 -16- 请务必阅读正文之后的免责条款部分 行业研究报告 5.1 宁德时代 M3P电池即将 推向市场 5.1.1 公司整体经营情况 电池龙头,动力电池市占率 34.8 新能源电池龙头企业, 2022 年 二季度利润修复明显 公司 为全球新能源电池龙头企 业, 二季度实现营业收入 642.93 亿元,同比增长 158.12,环比一季度增长 32.08;实 现归母净利润 66.75 亿元,同比增长 163.91,环比增长 347.16,业绩环比一季度大幅 好转。公司二季度毛利率 21.84,环比增长 7.36 pcts,净利率 11.97,环比增长 7.91 pcts。 我们认为盈利修复的原因主要是 1)公司二季度开始向下游客户的涨价机制陆续落地, 传导了碳酸锂价格上涨造成的成本压力。 2)二季度部分原材料价格开始出现下滑,同时 公司开始向上游议价,原材料成本下降。 图 13宁德时代单季度营收情况 图 14宁德时代单季度毛利率和净利率情况 资料来源同花顺 iFinD,财信证券 资料来源同花顺 iFinD,财信证券 全球 市占率 34.8,海外客户持续突破 公司动力电池使用量连续 5 年位列全球第 一, 2022 年上半年全球市占率达 34.8,比去年同期增长 6.2pcts。公司前期取得的海外 动力电池客户定点实现大规模量产交付,在产品、技术、交付与服务方面持续获得海外 客户认可。公司海外客户合作深化,福特汽车宣布与公司建立全球战略合作关系,合作 内容涵盖在中国、欧洲和北美的动力电池供应。同时,公司还拟在欧洲匈牙利投资建设 电池工厂,进一步完善全球战略布局。 技术领先,研发投入高增 公司持续加大研发投入, 2022 年上半年研发费用投入达 57.7 亿元,同比增长 106.5。动力电池方面, 2.2C 快充三元产品国内首家在乘用车上得 到应用, AB 创新成组方式批量推广;储能电池方面,基于长寿命电芯 技术、液冷 CTP 电箱技术推出的户外预制舱系统 EnerC批量交付超过 4GWh。在电池系统结构创新方面, 公司发布第三代 CTP 麒麟电池,系统集成度创全球新高,体积利用率突破 72,能量 -50 0 50 100 150 200 250 0.00 100.00 200.00 300.00 400.00 500.00 600.00 700.00 单季度营业总收入 单季度营收增长率( ) 单位亿元 0 5 10 15 20 25 30 35 单季度毛利率 单季度净利率 此报告仅供内部客户参考 -17- 请务必阅读正文之后的免责条款部分 行业研究

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