太阳能电池材料的研究及应用状态

第 1 页 共 1 页太阳能电池材料的研究及应用状态施宗财 设制 1301 2013044----- [摘要 ] 太阳能是各种可再生能源中最重要的基本能源，生物质能、风能、水能等都来源于太阳能。 太阳能电池是是一种通过光伏效应将太阳能转变为电能的一种装置， 是利用太阳能的一种重要形式。 目前， 人们根据半导体材料将太阳能电池分为晶硅与薄膜两大类。 晶硅由于成本较高，限制其发展。薄膜电池具有生成成本低、原材料消耗少、弱光性等优势，还能实现光伏建筑一体化，易于大面积推广，适用于大规模应用与工业生产。[关键字 ] 晶硅 薄膜电池 太阳能电池 研究现状 发展趋势1. 前言目前， 人们根据所选用的半导体材料将太阳能电池应用技术分为晶硅和薄膜两大类。 晶硅太阳能电池在现阶段的大规模应用和工业生产中占据主导地位， 但由于其成本过高， 限制了其发展。相比晶硅等其它太阳能电池，薄膜太阳能电池具有生产成本低、原材料消耗少、弱光性能优良等优势。 随着世界能源紧缺， 薄膜太阳能电池作为一种光电功能薄膜， 可以有效地解决能源短缺问题，而且无污染，还可以实现光伏建筑一体化，易于大面积推广。2. 太阳能电池材料以及特点及其应用状态1. ） 非晶硅薄膜太阳能电池非晶硅薄膜太阳能电池转换效率较低，实验室转换效率只有 13％，但工艺成熟、成本较晶硅低廉、制备方便，适于大规模生产。非晶硅薄膜太阳能电池通常为叠层结构，玻璃基板上沉积了透明导电膜（ transparentconductiveoxide ， TCO）层、非晶硅层（ a Si 层）和背电极层（ Al ／ ZnO层） 3 层薄膜，其中非晶硅层通过磁控溅射法沉积。相对于单晶硅太阳能电池，非晶硅薄膜是一种极有希望大幅度降低太阳电池成本的材料。非晶硅薄膜太阳能电池具有诸多优点使之成为一种优良的光电薄膜光伏器件。（ 1）非晶硅的光吸收系数大， 因而作为太阳能电池时， 薄膜所需厚度相对其他材料如砷化镓时， 要小得多； （ 2）相对于单晶硅，非晶硅薄膜太阳能电池制造工艺简单，制造过程能量消耗少；（ 3）可实现大面积化及连续的生产； （ 4）可以采用玻璃或不锈钢等材料作为衬底，因而容易降低成本；（ 5）可以做成叠层结构，提高效率。第 2 页 共 2 页但同时非晶硅薄膜太阳能电池仍存在一些需要解决的问题。 （ 1） 由于 Staebler-Wronski效应的存在， 使得非晶硅薄膜太阳能电池在太阳光下长时间照射会产生效率的衰减， 从而导致整个电池效率的降低； （ 2） 沉积速率低， 影响非晶硅薄膜太阳能电池的大规模生产； （ 3）后续加工困难，如 Ag电极的处理问题；（ 4）在薄膜沉积过程中存在大量的杂质，如 O2、N2、 C等，影响薄膜的质量和电池的稳定性。非晶硅薄膜太阳能电池的下一步研究主要有以下几个方向 其一是采用优质的底电池 i层材料； 其二朝叠层结构电池发展； 第三是在保证效率的条件下， 开发生产叠层型非晶硅太阳电池模块技术；最后使用便宜封装材料以降低成本。2. ）多晶硅薄膜太阳能电池poly-Si 薄膜电池既具有晶体硅电池的高效、稳定、无毒、材料资源丰富，又具有薄膜电池的材料省、 成本低的优点， 它在长波段具有高光敏性，对可见光能有效吸收， 且具有与晶体硅一样的光照稳定性，同时材料制备工艺相对简单， poly-Si 薄膜电池技术有望使太阳电池组件的成本得到更大程度的降低，从而使得光伏发电的成本能够与常规能源相竞争。限制太阳能电池转换效率的因素很多， 提高吸光率和减少载流子复合是提高转换效率最重要的 2 种方法。众所周知，吸光率越大，电池转换效率越高，短路电流密度．，筻也越大。 si 对可见光的光学吸收长度约为 150um。由此可见，传统单晶与非晶硅太阳能电池的厚度为 200um左右， 有利于充分吸收太阳光能量。 按照国际认定的标准， 新一代薄膜太阳能电池的厚度应在50um以下。这意味着必须使较长波段的光在薄膜的上下表面间来回反射，以增加其光程，达到提高吸光率的目的。要使吸光率 A（ λ ）在宽谱带范围内达到高值，可以采取以下 2 种方法。第一种方法是使薄膜电池上表面反射系数 Rf 接近于 0。为此，通常采用由 ZnS、 MgF、TiO2 和 Si 构成的单层或多层减反膜。第二种方法是使薄膜电池背面的反射系数 Rb 接近理想的 100％，通常用在基片上蒸镀金属膜作为反射层的方法增加电池背面的反射系数。无论体晶硅还是薄膜硅太阳能电池，其内部的载流子复合都是不可避免的。在 si 薄膜太阳能电池中， 大量的载流子复合发生在杂质中心、 表面、 界面和晶界处 L2J 在多晶硅薄膜和微晶硅薄膜中， 晶界处会有晶界复合。 为了减少这些复合。 应尽可能减少薄膜中不需要的杂质，增大多晶硅和微晶硅薄膜中的晶粒尺寸等。3. ） CIGS薄膜太阳能电池铜铟镓硒薄膜太阳能电池是第三代太阳能电池的首选， 并且是单位重量输出功率最高的太阳能电池。所谓第三代太阳能电池就是高效 / 低成本 / 可大规模工业化生产的铜铟镓硒（ CIGS）等化合物薄膜太阳能电池。CIGS具有非常优良的抗干扰、耐辐射能力，因而没有光辐射引致性能衰退效应，使用寿命长。 CIGS是直接带隙的半导体材料， 因此电池中所需的 CIGS薄膜厚度很小 （一般在 2um第 3 页 共 3 页左右）。它的吸收系数非常高达 10-5cm-1 ，同时还具有很好的非常大范围的太阳光谱的响应特性。通过调节 Ga/（ InGa）可以改变 CIGS的带隙，调节范围为 1.04eV1.72eV 。 CIGS系电池可以很方便地做成多结系统， 在四个结的情况下， 从光线入射方向按禁带宽度由大到小顺序排列，太阳能电池的理论转换效率极限可以超过 50。CIGS薄膜在高于 500℃的温度下沉积在涂有 Mo的玻璃衬底上，并且与通过化学沉积形成的 CdS层，组成 CdS／ CIGS异质结太阳能电池。以掺镓的 CIS（ CIGS）和以 CdS为缓冲层制成的太阳能电池效率已高达 21． 5％。目前大多数 CIGS电池组件都含有 CdS缓冲层，但使用 CdS缓冲层也存在一些缺点。从恢复短波光生电流的观点来看， 应该使用禁带宽度更宽的缓冲层， 从环境的观点来看， 镉的毒性将对环境产生负面影响。 因此近年来研究使用的缓冲层材料有 ZnS、 In2S3 、 ZnSe、 ZnO、SnO2、 ZnIn2Se 等，以取代 CdS作为缓冲层，实现制备绿色无镉高效 CIGS薄膜太阳电池，同时为了节约原材料和能源，还应该考虑尽可能地减小薄膜厚度。4. ）碲化镉薄膜太阳能电池10cm*10cm小型碲化镉薄膜太阳能电池模组碲化镉薄膜太阳能电池简称 CdTe电池，它是一种以 p 型 CdTe和 n 型 Cd的异质结为基础的薄膜太阳能电池。第一个碲化镉薄膜太阳能电池是由 RCA实验室在 CdTe单晶上镀上 In 的合金制得的， 其光电转换效率为 2.1。 1982 年， Kodak 实验室用化学沉积法在 P 型的 CdTe上制备一层超薄的 CdS， 制备了效率超过 10的异质结 p-CdTe/n-CdS 薄膜太阳能电池。 这是现阶段碲化镉薄膜太阳能电池的原型。 20 世纪 90 年代初，碲化镉薄膜太阳能电池已实现了规模化生产，但市场发展缓慢，市场份额一直徘徊在 1左右。目前碲化镉薄膜太阳能电池在实验室中获得的最高光电转换效率已达到 17.3[1] 。 其商用模块的转换效率也达到了 10左右。 碲化镉薄膜太阳能电池的优点如下① 理想的禁带宽度。 CdTe的禁带宽度一般为 1.45eV ， CdTe的光谱响应和太阳光谱非常匹配。② 高光吸收率 CdTe的吸收系数在可见光范围高达 104cm-1 以上， 95的光子可在1μ m厚的吸收层内被吸收。③ 转换效率高碲化镉薄膜太阳能电池的理论光电转换效率约为 28。④ 电池性能稳定一般的碲化镉薄膜太阳能电池的设计使用时间为 20 年。⑤ 电池结构简单制造成本低，容易实现规模化生产。碲化镉薄膜太阳能电池的结构碲化镉薄膜太阳能电池是在玻璃或是其它柔性衬底上依次沉积多层薄膜而构成的光伏器件。一般标准的碲化镉薄膜太阳能电池由五层结构组成 第 4 页 共 4 页碲化镉薄膜太阳能电池结构示意图玻璃衬底主要对电池起支架、防止污染和入射太阳光的作用。TCO层即透明导电氧化层。主要起的是透光和导电的作用。CdS窗口层n 型半导体，与 p 型 CdTe组成 p-n 结。CdTe吸收层它是电池的主体吸光层，与 n 型的 CdS窗口层形成的 p-n 结是整个电池最核心的部分。碲化镉薄膜太阳能电池的制备方法可以由多种方法制备，如化学水浴沉积 CBD、近空间升华法、丝网印刷、溅射、蒸发等。一般的工业化和实验室都采用 CBD的方法，这是因为 CBD法的成本低和生成的 CdS能够与 TCO形成良好的致密接触。5. ） 有机薄膜太阳能电池有机薄膜太阳能电池主要有 单层结构的肖特基电池、 双层 p-n 异质结电池以及 P型和n 型半导体网络互穿结构的体相异质结电池。 目前认为有机薄膜太阳能电池的作用过程分为第 5 页 共 5 页3 个步骤光激发产生激子、激子在给体／受体（ D／ A）界面的分裂、电子和空穴的漂移及其在各自电极的收集。 有机薄膜太阳能电池具有材料潜在的低价格、 加工容易、 可大面积成膜、分子及薄膜性质可设计性、 质轻、柔性等显著优点， 但目前有机薄膜太阳能电池光电转换效率很低、稳定性差，只有将光电转换效率提高到 5％以上才可能大规模应用。3. 太阳能发电应用现状及发展趋势太 阳 能 电 池 发 展 的 新 概 念 和 新 方 向随 着 新 型 太 阳 能 电 池 的 涌 现 ，以 及 传 统 硅 电 池 的 不 断 革 新 ，新 的 概 念已 经 开 始 在 太 阳 能 电 池 技 术 中 显 现 ， 从 某 种 意 义 上 讲 ， 预 示 着 太 阳 能 电 池技 术 的 发 展 趋 势 。 基 于 上 述 太 阳 能 电 池 的 发 展 背 景 和 现 状 分 析 ， 目 前 太 阳能 电 池 发 展 的 新 概 念 和 新 方 向 可 以 归 纳 为 薄 膜 电 池 、 叠 层 电 池 、 柔 性 电 池以 及 新 型 概 念 太 阳 能 电 池 。薄 膜 电 池 的 出 现 有 力 于 缩 短 光 生 载 流 子 在 器 件 中 的 扩 散 距 离 ，降 低 复合 及 湮 灭 的 几 率 ， 使 得 在 吸 光 程 度 大 致 相 当 的 前 提 下 提 高 太 阳 能 电 池 的 效率 。叠 层 太 阳 能 电 池 的 性 能 可 以 得 到 叠 加 。每 一 个 叠 层 单 元 由 于 感 光 部 分的 光 响 应 性 能 不 同 ， 可 以 分 别 吸 收 利 用 不 同 波 段 的 太 阳 光 ， 经 过 叠 层 ， 太阳 光 可 以 在 全 波 段 上 都 得 到 较 好 的 吸 收 ， 同 时 由 于 器 件 之 间 的 耦 合 效应 ， 整 体 的 光 能 转 换 效 率 可 以 达 到 更 高 水 平 。柔 性 太 阳 能 电 池 可 以 用 在 平 板 太 阳 能 电 池 难 以 胜 任 的 许 多 领 域 。从 制备 工 艺 上 看 ， 由 于 该 种 电 池 有 望 实 现 成 卷 生 产 ， 便 于 大 面 积 连 续 生 产 ， 降低 成 本 的 潜 力 巨 大 ， 另 外 柔 性 电 池 可 以 进 行 卷 曲 折 叠 ， 从 而 方 便 携 带 。燃 料 敏 化 太 阳 能 电 池 是 一 种 新 型 的 陶 瓷 基 光 化 学 太 阳 能 电 池 ， 1991 年 ， 瑞士 的 Graetzel 教 授 通 过 钉 II 的 联 吡 啶 配 合 物 敏 化 介 孔 Ti02 薄 膜 光 阳极 ， 获 得 了 7％ 的 光 电 转 换 效 率 ， 从 此 开 启 了 染 料 敏 化 太 阳 能 电 池 的 新 领域 。 该 电 池 制 备 工 艺 十 分 简 单 ， 不 需 要 昂 贵 又 耗 能 的 高 温 处 理 和 高 真 空 ，也 不 需 要 高 纯 原 料 。 因 此 成 本 十 分 低 廉 ， 仅 为 硅 基 太 阳 能 电 池 的 1／ 3～ 1／ 5。它 还 具 有 一 些 目 前 硅 基 电 池 所 不 具 的 特 点 ，比 如 可 以 做 成 透 明 的 或 者彩 色 的 ， 也 可 以 做 成 柔 性 的 可 弯 曲 电 池 。 目 前 ， 器 件 的 光 电 转 换 效 率 已 优化 至 11 ％ 以 上 ， 超 过 非 晶 硅 太 阳 能 电 池 的 转 换 效 率 。4. 结论综上所述， 薄膜太阳能电池因为低成本、 低材料消耗、不断提高的转换效率，在未来光伏电池技术发展中占有越来越重要的位置， 很多研究人员都在致力于薄膜太阳能的研究和开发。不同类型的薄膜太阳能电池具备各自的优缺点。 a-Si 薄膜太阳能电池成本较单晶 Si 太阳能电池低， 但由于存在光致衰退效应， 目前很难发展为具有稳定高效率的太阳能电池。 而poly-Si 薄膜太阳能电池兼具单晶 Si 和 a-Si 的优点，制备工艺相对简单，适合产业化大面积生产。 CIGS薄膜太阳能电池效率较高，性能优越，建议科研工作者给予更多的关注。有机薄膜太阳能电池对于实现低能耗、 低成本、 无污染具有重要的意义， 但转换效率低、 长期稳定性差， 想实现商用需要较长的研究过程。 可以设想在不久的将来， 随着科研工作的不断第 6 页 共 6 页深入， 薄膜太阳能电池目前面临的问题将逐一得到解决， 性能将不断得到改善和提高， 从而满足未来消费者对于能源的迫切需求。5. 参考文献[1] 王铭君 . 梁月超 . 宋德 PIN 型有机太阳能电池的研究 [ 期刊论文 ]- 电子制作 201310 [2] 张蓉 . 李锦堂 . 傅翠梨 . 罗学涛苯并咪唑类光电功能配合物的研究进展 [ 期刊论文 ] -材料导报 201113[3] 刘娟有机太阳能电池的研究进展 [ 期刊论文 ]- 佳木斯教育学院学报 20138 [4] 庞杰 . 刘则渊 . 梁永霞太阳能电池材料技术专利国际竞争趋势分析 [ 期刊论文 ]- 中国科技论坛 20109 [5] 密保秀；高志强；邓先宇；黄维 . 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